Ex n° 7L'oxydation des ions iodure par les ions peroxodisulfate est une réaction lente et totale
d'équation : S2O82- + 2 I- 2 SO42- + I2 (1)
On mélange 25 mL d'une solution de KI de concentration C1 = 0,2 mol.L-1 , 5 mL d'une solution
d'empois d'amidon et un volume V d'une solution de Na2S2O3 de concentration C . A l'instant t = 0 ,
on ajoute au mélange 25 mL d'une solution de K2S2O8 de concentration C2 =0,2 mol.L-1 . Le temps
t au bout duquel apparaît une coloration bleue dans la solution est égal à 21 s . La température
du mélange réactionnel est égale à 24° C . On rappelle que la réaction de dosage de I2 par les
ions thiosulfate est une réaction totale et instantanée d'équation:
2 S2O32- + I2 2 I- + S4O62- (2)
1°) a) Montrer que l’avancement x de la réaction (1) pendant t est égal à
. Calculer x sachant
que C = 0,01 mol.L-1 et V = 10 mL . Puis déterminer la vitesse moyenne pendant t
b) Calculer la concentration de S2O82- dans le mélange pendant la duréet = 21 s.
c) Calculer la vitesse volumique moyenne pendant la durée t = 21 s.
2°) On reprend l'expérience précédente pour une température du mélange égale à 40°C. Préciser, si le
temps t’mesuré est inférieur ou supérieur à 21 s
Ex n° 8A t=0 s et à une température constante , On mélange un volume V1 d’une solution (S1) de
péroxodisulfate de potassium K2S2O8 de concentration molaire C1etun volume V2 d’une solution (S2)
d’iodure de potassium KI de concentration molaire C2, avec C2=2 C1.
1- Ecrire les équations des deux demi-réactions, déduire l’équation bilan.
a- A l’instant t=0, le mélange des deux solutions, de volume total V= 1 L, contient n01=10mmol d’ions
peroxodisulfate et n02=20 mmol d’ions iodures.
a- Dresser le tableau d’évolution du système chimique.
b- Déterminer [S2O82-]0 et [I-]0, concentrations molaires
initiales respectives des ions peroxodisulfates et les ions ions
iodures dans le mélange. Déduire C1et C2.
3-A la date t=0, on divise le mélange précédent en 10
prélèvements identiques. Pour déterminer la quantité de
matière de diiode formé à une date t>0, on refroidit l’un des
prélèvements en y versant de l’eau glacée puis on dose le
diiode formé par une solution de thiosulfate de sodium de concentration molaire C3=4.10-2 mol.L-1.
La réaction de dosage, rapide et totale, est 2S2O32- + I2 S4O62- +2I- ce qui a permis de tracer la courbe de
variation de la concentration molaire de diiode en fonction du temps (voir fig1 )
a- Pourquoi refroidit-on chaque prélèvement ? quel (s) facteur (s) cinétique (s) met-on en évidence ?
b- Calculer le volume V3 de la solution de thiosulfate de sodium nécessaire pour doser la quantité de
diiode I2 formé dans un prélèvement à la date t2=40 min.
4-Calculer la concentration molaire théorique de diiode à la fin de la réaction. Ce résultat est il en accord
avec le résultat expérimental ?
5- Calculer La vitesse volumique moyenne (Vvol)moy de la réaction entre les dates t1=0 et t2=40 min.
-6 -Calculer La vitesse volumique à la date t2=40 min.
7-. Définir le temps de demi-réaction t1/2 et le déterminer graphiquement.Au bout de combien de temps la
réaction est-elle pratiquement achevée ? Comparer cette durée au temps de demi-réaction.
9- A quel instant t3 la vitesse volumique est égale à 2,5.10-5mo.L-1.min-1.
Ex n° 9On donne les deux couples redox suivants: H2O2/ H2O et O2/ H2O2
1. Ecrire le bilan de la réaction naturelle de la décomposition de l’eau oxygéné(H2O2) .
2. On réalise en présence d’ions Fe2+ une telle décomposition. L’expérience est réalisée à température
constante. On considère que le volume V de la solution aqueuse de peroxyde d’hydrogène(H2O2) reste
constant et que le volume molaire d’un gaz est Vm= 24 L .mol-1. On utilise V=10 mL de solution de
peroxyde d’hydrogène de concentration molaire volumique C. On ajoute quelques gouttes du catalyseur et
on note à divers instants le volume du gaz dioxygène dégagé. Les résultats sont indiqués dans le tableau ci-