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En pratique, le réacteur est immergé dans un grand volume d’eau afin de limiter les variations de sa température : plus
le volume d’eau est important, plus le transfert thermique entraînant une variation de sa température devra être
important… ce qui devrait prendre plus de temps.
Second point d’attention : lorsque la loi de vitesse imaginée s’écrit au moyen de plusieurs concentrations, il convient de réaliser
un mélange des réactifs qui permette de simplifier l’écriture de la loi de vitesse. Deux méthodes expérimentales sont possibles :
• Dégénérescence de l’ordre : consiste à introduire en grand excès l’un des réactifs afin de considérer sa concentration
comme constante au cours de la transformation. En pratique, sa concentration dans le mélange doit être au minimum
10 fois supérieure à celle des autres réactifs intervenant dans la loi de vitesse),
• Travail dans les proportions stœchiométriques : consiste à introduire les réactifs dans les attendues par l’équation de la
réaction. Ainsi, celles-ci restent, quel que soit l’avancement de la réaction, dans les proportions stœchiométriques.
Dans l’activité proposée, l’ester et l’ion hydroxyde sont introduits en même concentration afin de travailler dans les
proportions stœchiométriques. Les conditions de travail retenues permettent de simplifier l’écriture de la loi de vitesse :
Le choix d’opérer dans les proportions stœchiométriques permet seulement de
déterminer l’ordre global de la réaction.
Élaboration du modèle cinétique
Dans l’activité proposée, il est proposé d’envisager un ordre global égal à 2 :
Expression issue de la définition de la vitesse
Égalisation des expressions de v
La validation de la loi cinétique passe par une construction graphique. Si l’évolution temporelle de l’hydrolyse basique de l’ester
peut être modélisée par une réaction d’ordre global 2, alors le tracé de
doit être une droite de :
• Coefficient directeur positif dont la valeur est celle de la constante de vitesse k à la température de l’expérience,
• Ordonnée à l’origine positive
.
Choix d’une méthode de suivi
Afin de valider la loi cinétique, il est nécessaire de construire un tableau des valeurs de à différents instants .
La mesure de par une méthode chimique obligerait à opérer périodiquement des prélèvements du milieu réactionnel, à
stopper l’évolution du système par trempe, puis à déterminer la concentration par titrage. La méthode s’avère lourde si l’on
souhaite obtenir au moins une dizaine de valeurs de concentrations.
Il est préférable d’opter pour une méthode physique consistant en la détermination d’une grandeur physique (absorbance,
conductivité, pH, pression, etc.) dont la valeur renseigne, directement ou indirectement, sur la concentration recherchée.