TD 3 DE CHIMIE ORGANIQUE (BIOCHIMIE 2) – PACES 2013-2014 Données Numéro atomique de différents éléments : ZH = 1, ZC = 6, ZN = 7, ZO = 8, ZF = 9, ZP = 15, ZS = 16, ZCl = 17, ZBr = 35, ZI = 53. Question 1 : Indiquez le (ou les) item(s) exact(s) : A. La butanone et le butanal sont des isomères d’insaturation. B. Le propane et le cyclopropane sont des isomères d’insaturation. C. Les composés suivants sont des isomères de position de fonction : O O D. Les représentations ci-dessous correspondent à la même molécule : Br Br E. Les items A, B, C et D sont faux. Question 2 : Soient les composés suivants : Cl Cl Cl Cl CH3 Cl H Cl Cl A B C D Cl H CH3 Indiquez le (ou les) item(s) exact(s) : A. Les composés A et C sont identiques. B. Les composés A et C sont des énantiomères. C. Les composés A et B sont des diastéréoisomères. D. Les composés A et D sont des conformères. E. Les items A, B, C et D sont faux. Question 3 : Indiquez le (ou les) item(s) exact(s) : A. Le composé A correspond au composé méso. B. Le composé B correspond au composé méso. C. Le composé C est chiral. D. Le pouvoir rotatoire du composé B est nul. E. Les items A, B, C et D sont faux. Question 4 : Soient les composés suivants : Br Br A NH2 B C D Indiquez le (ou les) item(s) exact(s) : A. La molécule A possède un système conjugué (formes mésomères). B. La molécule B possède un système conjugué. C. La molécule C possède un système conjugué. D. La molécule D possède un système conjugué mais pas la molécule E. E. Les items A, B, C et D sont faux. NH3 E Question 5 : Soit la réaction suivante : Cl O CN DMSO DMSO : A S Indiquez le (ou les) item(s) exact(s) : A. Cette réaction est une substitution nucléophile monomoléculaire. B. Cette réaction est une substitution nucléophile bimoléculaire. C. Cette réaction est stéréosélective. D. En fin de réaction, on obtient majoritairement le composé de configuration absolue (2R,3S). E. Les items A, B, C et D sont faux. Question 6 : Soit la réaction suivante : OMs O Cl -OMs : A O S CH3 O Indiquez le (ou les) item(s) exact(s) : A. Cette réaction est une substitution nucléophile monomoléculaire. B. Cette réaction est une substitution nucléophile bimoléculaire. C. Cette réaction est stéréosélective. D. En fin de réaction, on obtient un mélange racémique. E. Les items A, B, C et D sont faux. Question 7 : Soit la réaction suivante qui se déroule selon un mécanisme bimoléculaire : Cl OH à chaud A Indiquez le (ou les) item(s) exact(s) : A. Cette réaction est stéréospécifique. B. L’alcène majoritaire obtenu en fin de réaction est l’alcène E. C. L’alcène majoritaire obtenu en fin de réaction est l’alcène Z. D. L’alcène majoritaire obtenu en fin de réaction est un alcène disubstitué. E. Les items A, B, C et D sont faux. Question 8 : Soit la réaction suivante qui se déroule selon un mécanisme bimoléculaire : Cl OH à chaud A Indiquez le (ou les) item(s) exact(s) : A. Cette réaction est régiosélective. B. Cette réaction suit la règle de Saytzev : parmi plusieurs isomères de position d’insaturation, on en forme un majoritairement. C. Cette réaction suit la règle de Saytzev : parmi plusieurs stéréoisomères (Z ou E), on en forme un majoritairement. D. En fin de réaction, on obtient majoritairement l’alcène Z. E. Les items A, B, C et D sont faux. Question 9 : Soit la réaction suivante : OH à chaud Br A Indiquez le (ou les) item(s) exact(s) : A. Cette réaction est une substitution nucléophile d’ordre 1. B. Cette réaction d’élimination suit la règle de Saytzev. C. Lors de cette réaction on obtient l’alcène le plus substitué. D. En fin de réaction, on obtient majoritairement l’alcène E. E. Les items A, B, C et D sont faux. Question 10 : Soit la réaction suivante : O A H OH Indiquez le (ou les) item(s) exact(s) : A. Il s’agit d’une réaction d’addition nucléophile intramoléculaire. B. Le composé A en équilibre avec le composé de départ est : OH O A. Le composé A en équilibre avec le composé de départ est : OH O D. Le composé A est un hémiacétal. E. Les items A, B, C et D sont faux. Question 11 : Soit la suite de réactions suivante : O HO EtMgBr O H+ O O Indiquez le (ou les) item(s) exact(s) : A. La première étape correspond à une réaction de substitution et la deuxième est une élimination. B. La première étape correspond à une réaction d’addition sur un carbonyle. C. L’alcool obtenu intermédiairement est un alcool secondaire. D. La stéréochimie de l’alcène apparaissant dans le produit final est E. E. Les items A, B, C et D sont faux. Question 12 : Concernant toujours la suite de réactions de la question 11, indiquez le (ou les) item(s) exact(s) : A. Le composé initial est la 4-méthoxyhexanone. B. Le composé contenant la fonction alcool est le 4-éthyl-1-méthoxycyclohexan-4-ol. C. La première étape de la réaction est stéréosélective. D. La deuxième étape de la réaction est régiosélective. E. Les items A, B, C et D sont faux. Question 13 : Soit la réaction suivante : O 1. CH3COO 2. H2O A Indiquez le (ou les) item(s) exact(s) : A. La première étape de cette réaction est une substitution nucléophile. B. La deuxième étape de cette réaction est une réaction acido-basique. C. Lors de cette réaction, il y a formation de 2 centres asymétrique. D. Le composé de départ est chiral. E. Les items A, B, C et D sont faux. Question 14 : Soit la suite de réactions suivante : H3C C CH NaH A CH3Br B Indiquez le (ou les) item(s) exact(s) : A. NaH est un acide fort. B. L’alcyne de départ est un alcyne vrai. C. La première étape est une réaction d’addition sur la triple liaison. D. La première étape est une réaction acido-basique. E. Les items A, B, C et D sont faux. Question 15 : En considérant toujours la suite de réactions de la question 14, indiquez le (ou les) item(s) exact(s) : A. La deuxième étape est une réaction de substitution nucléophile. B. La deuxième étape est une réaction d’élimination. C. La cinétique de la réaction mise en jeu est d’ordre 1. D. La cinétique de la réaction mise en jeu est d’ordre 2. E. Les items A, B, C et D sont faux. Question 16 : En considérant toujours la suite de réactions de la question 14, indiquez le (ou les) item(s) exact(s) : A. Le nucléophile impliqué dans cette réaction (passage de A à B) est un carbanion. B. Le carbanion intervenant dans cette réaction (passage de A à B) joue le rôle de la base. C. Le produit majoritaire B de cette réaction est un alcyne présentant un centre asymétrique. D. Le produit majoritaire B de cette réaction est : Br E. Les items A, B, C et D sont faux. Question 17 : Soient les réactions suivantes : O Cl O Na O Cl HO Indiquez le (ou les) item(s) exact(s) : A. Ces deux réactions conduisent au même composé principal. B. Ces réactions font intervenir une étape d’addition nucléophile sur un carbonyle. C. Ces réactions sont des substitutions nucléophiles. D. Le produit majoritaire de la première réaction présente une fonction ester. E. Les items A, B, C et D sont faux. Question 18 : En considérant toujours les réactions de la question 17, indiquez le (ou les) item(s) exact(s) : A. Le carboxylate de sodium présent dans ces équations est la base conjuguée de l’acide éthanoïque. B. L’écriture du mécanisme de la première réaction fait intervenir une inversion de Walden. C. La deuxième réaction est stéréosélective. E. Dans les deux molécules comportant un carbonyle, l’oxygène du carbonyle est hybridé sp. E. Les items A, B, C et D sont faux. Question 19 : Soit la réaction suivante : Cl A NH2 Indiquez le (ou les) item(s) exact(s) : A. La réaction aboutissant à la formation de A est une réaction d’élimination. B. La réaction aboutissant à la formation de A est une réaction d’addition électrophile. C. La réaction aboutissant à la formation de A est une réaction d’addition nucléophile. D. La réaction aboutissant à la formation de A est une réaction de substitution nucléophile. E. Les items A, B, C et D sont faux. Question 20 : En considérant toujours la réaction de la question 19, indiquez le (ou les) item(s) exact(s) : A. Le mécanisme impliqué dans cette réaction est de type bimoléculaire. B. Le mécanisme réactionnel fait apparaître un intermédiaire réactionnel carbocationique. C. Le carbocation ne se formera pas lors de cette réaction : il est primaire et donc pas suffisamment stable. D. Le produit majoritaire de cette réaction est : H N E. Les items A, B, C et D sont faux.
