TD 2 DE CHIMIE ORGANIQUE (BIOCHIMIE 2) – PACES 2013-2014

TD 2 DE C HIMIE O RGANIQUE (B IOCHIMIE 2) – PACES 2013-2014
Données
Numéro atomique de différents éléments : Z
H
= 1, Z
C
= 6, Z
N
= 7, Z
O
= 8, Z
F
= 9, Z
P
= 15, Z
S
= 16, Z
Cl
= 17, Z
Br
= 35, Z
I
=
53.
La cortisone, une hormone glucocorticoïde naturelle, est un précurseur inactif du cortisol. Activée en cortisol par
l’enzyme 11β-hydroxystéroïde déshydrogénase, la cortisone a un rôle essentiel dans la régulation de certaines
fonctions de l’organisme (métabolisme des sucres, défenses immunitaires, action sur l’inflammation…)
O
O
OHO
HO
Cortisone
Question 1 : Indiquez le (ou les) item(s) exact(s) :
A. La cortisone comporte exactement 3 centres asymétriques.
B. La cortisone comporte exactement 6 centres asymétriques.
C. La cortisone comporte 4 carbones quaternaires.
D. La cortisone comporte 3 carbones quaternaires.
E. Les items A, B, C et D sont faux.
Question 2 : Indiquez le (ou les) item(s) exact(s) :
A. La formule brute de la cortisone est C
21
H
28
O
5
.
B. La cortisone comporte un cycle aromatique.
C. Les atomes de carbone des groupements carbonyles sont hybridés sp
2
.
D. Les carbones quaternaires de la cortisone sont hybridés sp
3
.
E. Les items A, B, C et D sont faux.
Question 3 : Indiquez le (ou les) item(s) exact(s) :
A. La cortisone comporte 1 fonction alcool secondaire et une fonction alcool tertiaire.
B. La cortisone comporte exactement 2 groupements carbonyles.
C. La cortisone comporte une fonction acide carboxylique.
D. La cortisone comporte exactement 3 fonctions cétone.
E. Les items A, B, C et D sont faux.
Question 4 : Indiquez le (ou les) item(s) exact(s) :
A. La double liaison présente sur la cortisone est de configuration Z.
B. La double liaison présente sur la cortisone est de configuration E.
C. La configuration absolue du carbone portant un groupement hydroxyle est R.
D. La configuration absolue du carbone portant un groupement hydroxyle est S.
E. Les items A, B, C et D sont faux.

Question 5 : Indiquer le (ou les) item(s) exact(s). Selon la nomenclature IUPAC, le composé ci-dessous est :
A. 8-hydroxy-5-(3-oxopropylényl)-octanenitrile.
B. 5-(3-hydroxypropyl)-7-oxohept-5-ènenitrile.
C. 6-cyano-3-(3-hydroxypentyl)-hex-2-énal.
D. 3-cyanopropyl-6-hydroxy-hex-2-énal.
E. Les items A, B, C et D sont faux.
Question 6 : Soient les composés suivants :
CH
3
HBr
C
Cl
Br
H
HC
H
Br
H
Cl C
NH
2
C
2
H
5
H
3
C
HC
NH
2
C
2
H
5
H
H
3
C
Br
Br
CH
3
Br
H
BC ED
F
A
Indiquez le (ou les) item(s) exact(s) :
A. Les composés A et B sont des énantiomères.
B. Les composés C et D ont des températures d’ébullition identiques.
C. Les représentations E et F correspondent à une même molécule.
D. Le composé E présente 2 centres asymétriques, il existe donc 4 stéréoisomères possibles.
E. Les items A, B, C et D sont faux.
Question 7 : On considère la réaction entre le (R)-butan-2-olate et l’iodométhane, indiquez le (ou les) item(s)
exact(s) :
A. La réaction entre ces deux composés correspond à une élimination.
B. La réaction entre ces deux composés correspond à une substitution nucléophile.
C. Le mécanisme de cette réaction est de type monomoléculaire.
D. Le mécanisme de cette réaction est de type bimoléculaire.
E. Les items A, B, C et D sont faux.
Question 8 : En considérant toujours la réaction de la question 7, indiquez le (ou les) item(s) exact(s) :
A. Lors de cette réaction, le (R)-butan-2-olate joue le rôle de nucléophile.
B. Lors de cette réaction, le (R)-butan-2-olate joue le rôle de base.
C. Cette réaction se déroule en une seule étape et on assiste à une inversion de Walden.
D. Cette réaction se déroule en une seule étape et il y a inversion de configuration du carbone asymétrique.
E. Les items A, B, C et D sont faux.
Question 9 : Soit la réaction en milieu acide entre le 2-méthylpropène et le 2-bromopropan-1-ol qui fournit le
composé G de formule C
7
H
15
OBr ne possédant plus de fonction alcool. Indiquez le (ou les) item(s) exact(s) :
A. La réaction mise en jeu ici est une substitution nucléophile.
B. La réaction mise en jeu est une addition électrophile.
C. La réaction mise en jeu est une élimination.
D. Au moins un des produits de départ est une molécule chirale.
E. Les items A, B, C et D sont faux.
N
O
HO

Question 10 : En considérant toujours la réaction de la question 9, indiquez le (ou les) item(s) exact(s) :
A. Dans la première étape de cette réaction, on forme un carbocation tertiaire.
B. Un des doublets non liants de l’oxygène du groupement hydroxyle va ensuite attaquer ce carbocation.
C. Cette réaction est régiosélective.
D. Le produit G de la réaction est :
E. Les items A, B, C et D sont faux.
Question 11 : Soit la réaction suivante :
O
KCN
H
2
OJ
Indiquez le (ou les) item(s) exact(s) :
A. Cette réaction est une addition électrophile.
B. Cette réaction est une addition nucléophile.
C. Le composé J obtenu en fin de réaction possède un centre asymétrique.
D. En fin de réaction, le milieu réactionnel est optiquement actif.
E. Les items A, B, C et D sont faux.
Question 12 : En considérant toujours la réaction de la question 11, indiquez le (ou les) item(s) exact(s) :
A. Le cyanure de potassium est un sel.
B. Le composé obtenu en fin de réaction est une cyanhydrine.
C. Cette réaction est stéréosélective.
D. Le produit J de la réaction est :
E. Les items A, B, C et D sont faux.
Question 13 : Soit la réaction suivante :
HO O
O
H+
K
Indiquez le (ou les) item(s) exact(s) :
A. Cette réaction est une addition électrophile.
B. Cette réaction est une addition nucléophile.
C. Cette réaction est une élimination.
D. L’acide intervenant dans cette réaction est un catalyseur.
E. Les items A, B, C et D sont faux.
Question 14 : Concernant toujours la réaction de la question 13, indiquez le (ou les) item(s) exact(s) :
A. Le produit obtenu contient une fonction ester.
B. Le produit obtenu comporte 2 insaturations.
C. Le composé K majoritaire obtenu est :
D. Le composé K majoritaire obtenu est cyclique.
E. Les items A, B, C et D sont faux.
O
Br
CN
O
OMe
O

Question 15 : On se place dans les conditions d’une élimination de type E
2
(rappel : le proton arraché par la base
doit être en position anti par rapport au nucléofuge). Soit le composé suivant :
Br Br
Parmi Indiquez le (ou les) item(s) exact(s) :
A. L’équilibre représenté est un équilibre conformationnelle entre deux formes chaises.
B. Dans la représentation de droite, les substituants sont en position équatoriale.
C. Lors d’une réaction d’élimination de type E
2
sur ce substrat, le produit formé majoritairement est celui
dans lequel la double liaison est la plus substituée, soit :
D. Lors d’une réaction E
2
sur ce substrat, le produit majoritaire est le suivant :
E. Les items A, B, C et D sont faux.
Question 16 : On se place encore dans les conditions d’une élimination de type E
2
. Soit le composé suivant :
Br
Br
Indiquez le (ou les) item(s) exact(s) :
A. La forme chaise la plus stable est celle de gauche.
B. Lors d’une réaction d’élimination E
2
sur ce substrat, le produit majoritairement formé respecte la règle de
Saytzev.
C. Lors d’une réaction d’élimination de type E
2
sur ce substrat, le produit formé majoritairement est celui
dans lequel la double liaison est la plus substituée :
D. Lors d’une réaction E
2
, le produit majoritaire est le suivant :
E. Les items A, B, C et D sont faux.