Chimie ST SM Exercice atome de Bohr SPECTRE DE l'HYDROGENE – Modèle de BOHR Le Cortège électronique - La classification périodique Veuillez trouver les cours, TDs, TPs, les exercices corrigés ainsi que les sujets d'examens sur: http://stsm-usthb.blogspot.com/ page facebook : https://www.facebook.com/forum.st.sm SPECTRE DE l'HYDROGENE – Modèle de BOHR Exercice 1 : Le spectre de l'hydrogène peut se décomposer en plusieurs séries. On se limitera ici aux cinq premières nommées respectivement série de Lyman, Balmer, Paschent, Bracket et Pfund. a) A quels phénomènes physiques correspondent ces raies ? b) Quelle est l'expression générale donnant la longueur d'onde d'une raie ? c) Les raies de chaque série sont encadrées par deux raies limites nommées lim pour la limite inférieure et 1 pour la limite supérieure. A quoi correspondent ces deux limites ? d) Etablir une formule générale permettant le calcul de ces deux limites. Calculer 1 et lim pour les 4 premières séries. Passage de l’infini à n : 1 / 1 = RH (1/n2 –1/p2) = RH / n2 => 1 = n2 / RH Passage de n + 1 à n : 1 / 2 = RH (1/n2 –1/(n+1)2) = RH [ (n + 1)2 - n2] / [n2 (n+1)2] => 2 = n2 (n + 1)2 / [ ( 2n + 1 ) RH] Série 1 ( nm) 2 (nm) Lyman (n = 1) 91 122 Balmer ( n = 2 ) 365 656 Paschen ( n = 3 ) 820 1875 Pfund ( n = 4 ) 1458 4051 Exercice 2 : Dans l'atome d'hydrogène, l'énergie de l'électron dans son état fondamental est égale à -13,6 eV. a) quelle est en eV, la plus petite quantité d'énergie qu'il doit absorber pour : - passer au 1° état excité ? - passer du premier état excité à l'état ionisé ? b) Quelles sont les longueurs d'onde des raies du spectre d'émission correspondant au retour : - de l'état ionisé au 1° état excité ? - Du premier état excité à l'état fondamental ? Ep,n = E0 (1/p2-1/n2) avec n > p E2,1 = E0 (1/12-1/22) = 3/4 E0 = 3/4 * 13,6 = 10,2 eV = 1,63 10-18 J E ,2 = E0 (1/22-1/ 2) = 1/4 E0 = 1/4 * 13,6 = 3,4 eV = 5,4 10-19 J E = h = E / h = C / = h C / E ,2 = h C / E ,2 = 6,62 10-34 * 3 108 / 5,4 10-19 = 3,678 10-7 m ,2 = 367,8 nm 2,1 = h C / E2,1 = 6,62 10-34 * 3 108 / 1,63 10-18 = 1,226 10-7 m 2,1 = = 122,6 nm Exercice 3 : Si l’électron de l’Hydrogène est excité au niveau n=4, combien de raies différentes peuvent-elles être émises lors du retour à l’état fondamental. Classer les transitions correspondantes par longueurs d'onde décroissantes du photon émis. 6 raies possibles : Modèle de Bohr : En = - E0 / n2 Formule de Rydberg : 1/ = RH (1/n2 – 1/p2) E n,p = -E0 / n2 + E0 / p2 = E0 (1/p2 - 1/n2) E = h . et = C / E0 = h C RH = 6,62 10-34 * 3 108 * 1,097 107 E0 = 2,18 10-18 J ( 13,6 eV ) Raie - Transition Energie (J ) Fréquence Longueur d’onde (nm) Domaine spectral Série ( 1015 Hz ) -19 0,16 1874 I.R Bracket -19 0,62 486 Visible Balmer -18 3,09 97,2 U.V Lyman -19 0,46 656 Visible Balmer -18 2,93 102,5 U.V Lyman -18 2,5 121,5 U.V Lyman 43 1,06 10 42 4,09 10 41 2,04 10 32 3,02 10 31 1,93 10 21 1,63 10 Exercice 4 : a) Calculer l'énergie à fournir pour ioniser à partir de leur état fondamental les ions He+; Li2+et Be3+ b) Quelles sont les longueurs d'onde des raies limites de la série de Balmer pour He+ ? Atomes hydrogénoïdes : En = - E0 * [ Z2 / n2 ] He+ : Z = 2 En = - E0 * [ 22 / n2 ] = - 4 E0 / n2 = - 54,4 / n2 E.I He+ = 54,4 eV Li2+ : Z = 3 En = - E0 * [ 32 / n2 ] = - 9 E0 / n2 = - 122,4 / n2 E.I Li2+ = 122,4 eV Be3+ : Z = 4 En = - E0 * [ 42 / n2 ] = - 16 E0 / n2 = - 217,6 / n2 E.I Be3+ = 217,6 eV b) Balmer : retour à n = 2 E3,2 = E3 - E2 = - 54,4 / 22 + 54,4 / 32 = 54,4 (1/4 - 1/9) = 7,556 eV = 1,21 10-8 J = h c / E = 164,3 nm E ,2 = E - E2 = - 54,4 / 4 = 13,6 eV = 2,18 10-18 J = h c / E = 91,3 nm Le Cortège électronique - La classification périodique Rappels sur les 4 nombres quantiques : Nombre quantique principal n : entier non nul, caractérise la couche occupée par l'électron, la couche est aussi symbolisée par une lettre majuscule avec la correspondance suivante : n 1 2 3 4 5 6 7 couche K L M N O P Q Nombre quantique secondaire (ou azimutal) : nombre entier avec 0 n - 1 caractérise la sous-couche occupée par l'électron. La sous-couche est aussi symbolisée par une lettre minuscule avec la correspondance suivante : 0 1 2 3 4 5 Sous-couche s p d f g h Nombre quantique magnétique m : Nombre entier avec - m + caractérise la "case quantique" occupée par l'électron peut être aussi symbolysée graphiquement par une case rectangulaire. Nombre quantique de spin s : ne peut prendre que deux valeurs : s = 1/2, peut être symbolisé graphiquement par une flèche verticale dirigée vers le haut pour s = + 1/2 ou dirigée vers le bas pour s = - 1/2. Exercice 1 : Les affirmations suivantes sont-elles exactes ou inexactes? Pourquoi ? Un électron pour lequel n=4 et m=2 a) a) Doit avoir nécessairement l=2 n = 4 l = 0,1 ,2, 3 l=0m=0 l = 1 m = -1 , 0 , 1 l = 2 m = -2 , -1 , 0 , 1 , 2 l = 3 m = -3 , -2 , -1 , 0 , 1 , 2 , 3 Pour que m = 2, il faut que l soit égal soit à 3 soit à 2 Il n'est donc pas obligatoire que l soit égal à 2 : FAUX b) b) peut avoir l=2 VRAI c) c) doit nécessairement avoir un spin égal à + 1/2 Non car une case quantique de m donné peut contenir deux électrons à spins antiparallèles. s peut donc avoir indifféremment les deux valeurs +1/2 ou -1/2 : FAUX d) est nécessairement dans un sous-niveau d FAUX : l pouvant avoir les valeurs 2 ou 3 il peut s'agir d'un sous-niveau d ou f. Exercice 2 : Les affirmations suivantes sont-elles exactes ou inexactes? Pourquoi ? a) Si l=1, l’électron est dans une sous couche d. b) Si n=4 l’électron est dans la couche O. c) Pour un électron d, m peut être égal à 3. d) Si l=2, la sous-couche correspondante peut recevoir au plus 6 électrons e) Le nombre n d’un électron d’une sous-couche f peut être égal à 3. f) Si deux « édifices atomiques » ont la même configuration électronique, il s’agit forcément du même élément. g) Si deux « édifices atomiques » ont des configurations électroniques différentes il s’agit forcément de deux éléments différents. a) Si l = 1, l’électron est dans une sous couche d. l = 1 sous-couche p : FAUX b) Si n = 4 l’électron est dans la couche O. n = 4 couche N : FAUX c) Pour un électron d, m peut être égal à 3. d l = 2 ml = -2, -1, 0, 1, 2 : FAUX d) Si l = 2, la sous-couche correspondante peut recevoir au plus 6 électrons. l = 2 ml = -2, -1, 0, 1, 2 5 cases quantiques 10 électrons maximum : FAUX e) Le nombre n d’un électron d’une sous-couche f peut être égal à 3. n = 3 l = 0, 1, 2 (s,p,d) pas de f sur couche 3 : FAUX f) Si deux " édifices atomiques " ont la même configuration électronique, il s’agit forcément du même élément. " édifice atomique " = atome " neutre " ou ion Un ion a la même configuration électronique qu’un atome neutre d’un autre élément : FAUX + 2Exemples : Na , Ne et O ont la même configuration électronique. g) Si deux " édifices atomiques " ont des configurations électroniques différentes il s’agit forcément de deux éléments différents. L’ion et l’atome neutre du même élément ont forcement des configurations électroniques différentes : FAUX Exercice 3 : Classer par ordre croissant de leur énergie les électrons d'un même atome définis par les valeurs suivantes de leurs nombres quantiques. Identifier le sous-niveau auquel ils appartiennent. 1) n = 3 ; l = 1 ; m = 0 ; s = +1/2 2) n = 4 ; l = 0 ; m = 0 ; s = -1/2 3) n = 3 ; l = 1 ; m = 0 ; s = -1/2 4) n = 3 ; l = 0 ; m = 0 ; s = +1/2 5) n = 3 ; l = 1 ; m = -1 ; s = +1/2 Electron 1 : n = 3 ; l = 1 ( 3 p ) ; m = 0 ; s = +1/2 Electron 2 : n = 4 ; l = 0 ( 4 s ) ; m = 0 ; s = -1/2 Electron 3 : n = 3 ; l = 1 ( 3 p ) ; m = 0 ; s = -1/2 Electron 4 : n = 3 ; l = 0 ( 3 s ) ; m = 0 ; s = +1/2 Electron 5 : n = 3 ; l = 1 ( 3 p ) ; m = -1 ; s = +1/2 L'énergie d'un électron dépend de n et de l. Les énergies des sous-couches sont dans l'ordre 3 s < 3 p < 4 s Les 3 électrons appartenant à la même sous-couche 3 p ont la même énergie. Exercice 4 : Etablir les configurations électroniques des atomes ou ions suivants puis décrire leur couche de valence. On supposera qu'ils suivent tous la règle de Klechkowski. (Entre parenthèses Valeur de Z) 2+ 2+ 3+ 23+ Na(11) - K(19) - Ca (20) - Sr(38) - V(23) - Fe (26) - Pb(82) - Co (27) - Br(35) - S (16) - Al (13) Cs(55) Règle de Klechkowski : A quelques exceptions près, le remplissage des couches et des sous-couches se fait dans l’ordre des valeurs de ( n + l ) croissant. Si plusieurs combinaisons possibles conduisent à la même valeur, on choisit celle possédant la plus petite valeur de n . Soit la représentation mnémotechnique suivante : 2 2 6 1 1 2 8 Na(11) : 1s 2s 2p 3s ou (Ne) 3s ou K L M 1 2 2 6 2 6 1 1 2 8 8 K(19) : 1s 2s 2p 3s 3p 4s ou (Ar) 4s ou K L M N 2+ 2 2 6 2 6 1 2 8 8 Ca (20) : 1s 2s 2p 3s 3p ou (Ar) 4s ou K L M 2 2 6 2 6 10 2 6 Sr(38) : 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 5s 2 2 6 2 6 3 2 1 2 2 2 3 2 2 8 11 V(23) : 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s ou (Ar) 3d 4s ou K L M 2+ 2 2 6 2 6 6 2 10 2 8 6 2 2 8 N 2 6 2 6 6 10 14 2 6 10 Pb(82) : 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 4d 4f 5s 5p 5d 14 10 2 2 2 8 18 32 18 4 Ou (Xe) 4f 5d 6s 6p ou K L M N O P 3+ 2 2 6 2 6 6 6 2 8 8 N O 2 2 14 Fe (26) : 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s ou (Ar) 3d 4s ou K L M 2 18 ou (Kr) 5s ou K L M N 2 2 2 6s 6p 14 Co (27) : 1s 2s 2p 3s 3p 3d ou (Ar) 3d ou K L M 2 2 6 2 6 10 2 5 10 2 Br(35) : 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p ou (Ar) 3d 4s 4p 2- 2 2 6 2 6 2 2 6 2 6 2 8 S (16) : 1s 2s 2p 3s 3p ou (Ar) ou K L M 3+ 2 2 6 2 8 Al (13) 1s 2s 2p ou (Ne) ou K L 10 2 6 Cs(55) : 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 4d 2 8 18 18 8 1 ou K L M N O P 10 5 2 8 ou K L M 18 N 7 8 2 6 1 1 5s 5p 6s ou (Xe) 6s 3) Pour ces deux éléments donner sa position (Ligne et Colonne) dans la classification périodique. Ga : Ligne 4 - Colonne 13 As : Ligne 4 - Colonne 15 Mendeleiev dès 1869 prédit l’existence et décrivit à l’avance les propriétés d’un de ces deux éléments qu’il nomma alors « eka-aluminium » car il prévoyait des propriétés similaires à celle de l’Aluminium. 4) 4) Quel est cet élément Ga ou As ? (justifier simplement votre réponse) L’élément en question doit être dans la même colonne que celle de l’Aluminium. 2 2 6 2 1 Al : Z = 13 : 1s 2s 2p 3s 3p (colonne 13) il s’agit donc du Gallium.