D3
Oxydation en chimie organique
Les réactions d’oxydation en chimie sont les plus courantes notamment grâce à l’oxygène de l’air. Elles sont parfois
naturelles mais peuvent aussi être provoquées pour que l’oxydation soit plus ou moins forte.
I – Combustion complète
Combustion dans une soucoupe en porcelaine d’un alcane et d’éthanol.
La combustion complète d’un alcane ou d’un alcool est une réaction d’oxydoréduction. C’est une oxydation :
Ex 1 :
2 × (2 6 + 22  = 22 + 10 + + 10 − )
5 × (4 + + 4 − + 2 = 22 )
22 6 + 52 + 42  + 20 + → 42 + 102  + 20 +
22 6 + 52 → 42 + 62 
Ex 2 :
4 9  + 72  = 42 + 24 + + 24 −
6 × (4 + + 4 − + 2 = 22 )
4 9  + 72  + 62 + 24 + → 42 + 122  + 24 +
4 9  + 62 → 42 + 52 
Il y a à chaque fois rupture du squelette carboné. Une oxydation ménagée ne modifie pas ce squelette mais
seulement la fonction organique.
Acti – Oxydation ménagée d’alcools
II – Oxydation ménagée des alcools
Complément de nomenclature : classe des alcools
Alcool primaire
Alcool secondaire
 − 2 
1 −  − 2
butan-1-ol
butan-2-ol
CH3
CH2
CH2
CH2
OH
CH3
CH
CH2
Alcool tertiaire
1 − 3  − 2
2-méthylpropan-2-ol
CH 3
CH3
OH
CH 3
CH 3
OH
1) Alcool primaire
Exemple : oxydation du butan-1-ol par les ions permanganate.
Dans un tube à essais verser 1 mL de butan-1-ol, puis ajouter dans l’ordre 2 mL d’acide sulfurique (6 . −1) puis 1
mL de permanganate de potassium (0,05 . −1)
 il y a décoloration du permanganate de potassium, les ions 4− ce sont transformés en ions 2+ : ils sont
réduits.
test à la liqueur de Fehling, négatif
il y a eu formation d’un aldéhyde : le butan-1-ol s’est transformé en butanal.
Couples redox :
4−⁄
et  − ⁄ −  
2+
2
2 × (4− + 8 + + 5 − = 2+ + 42 )
5 × ( − 2  =  −  + 2 + + 2 − )
24− + 5 − 2  + 6 + → 22+ + 5 −  + 82 
L’oxydation ménagée d’un alcool primaire conduit à la formation de l’aldéhyde ayant le même squelette carboné.
2) Alcool secondaire
Exemple : oxydation du butan-2-ol par les ions permanganate.
Comme précédemment mais avec butan-2-ol.
2
 il y a décoloration du permanganate de potassium, les ions MnO4(aq) ce sont transformés en ions Mn (aq)
: ils
sont réduits.
test à la liqueur de Fehling, positif
il y a eu formation d’une cétone : le butanone s’est transformé en butanal.
Couples redox :
4−⁄
 −  − 2
et 1
⁄ −  − 
2+
1
2
2 × (4− + 8 + + 5 − = 2+ + 42 )
5 × (1 −  − 2 = 1 −  − 2 + 2 + + 2 − )
24− + 51 −  − 2 + 6 + → 22+ + 51 −  − 2 + 82 
L’oxydation ménagée d’un alcool secondaire conduit à la formation de la cétone ayant le même squelette carboné
que l’oxydant soit en excès ou en défaut.
Rq : Il est également possible de réaliser cette oxydation par action du dioxygène de l’air (expérience lampe sans
flamme) ou par déshydrogénation catalytique en faisant passer les vapeurs d’alcool sur un catalyseur à base de
métaux (Cu) à 300°C.
3) Alcool tertiaire
Exemple : 2-méthylpropan-2-ol par les ions permanganate.
Comme précédemment mais il n’y a pas décoloration de la solution de permanganate de potassium.
Un alcool tertiaire ne subit pas d’oxydation ménagée.
Rq : Pour identifier un alcool, on caractérise les produits obtenus par son oxydation ménagée
III – Oxydation ménagée des aldéhydes
Si l’oxydant est en excès, il peut ensuite réagir avec l’aldéhyde formé et l’oxyder en acide carboxylique. Le bilan fait
4−⁄
donc intervenir les couples
et  − ⁄ − 
2+
4 × (4− + 8 + + 5 − = 2+ + 42 )
5 × ( −  + 2  =  −  + 4 + + 4 − )
24− + 5 −  + 12 + → 42+ + 5 −  + 112 
Il est également possible de réaliser cette oxydation par action du dioxygène de l’air :
Acti – Identifier une espèce chimique
acide carboxylique/ aldéhyde :  − ⁄ − 

et couple dioxygène / eau : 2⁄ 
2
2 × ( −  + 2  =  −  + 4 + + 4 − )
4 + + 4 − + 2 = 22 
2 −  + 2 → 2 − 
1S - Oxydation ménagée des alcools
Au bureau :
 Rampe de tubes à essais
 Liqueur de Fehling
 DNPH
 Réactif de Schiff
 butan-1-ol
 butan-2-ol
 2-méthylpropan-2-ol
 Avec des pipettes graduées car il ne faut que 1 mL.
 permanganate de potassium à 0,05M.
 Bain marie à 60°C.

solution d’acide sulfurique à 6M, il faut 6mL par alcool.
1S - Oxydation ménagée des alcools
Au bureau :
 Rampe de tubes à essais
 Liqueur de Fehling
 DNPH
 Réactif de Schiff
 butan-1-ol
 butan-2-ol
 2-méthylpropan-2-ol
 Avec des pipettes graduées car il ne faut que 1 mL.
 permanganate de potassium à 0,05M.
 Bain marie à 60°C.

solution d’acide sulfurique à 6M, il faut 6mL par alcool.
1S - Oxydation ménagée des alcools
Au bureau :
 Rampe de tubes à essais
 Liqueur de Fehling
 DNPH
 Réactif de Schiff
 butan-1-ol
 butan-2-ol
 2-méthylpropan-2-ol
 Avec des pipettes graduées car il ne faut que 1 mL.
 permanganate de potassium à 0,05M.
 Bain marie à 60°C.

solution d’acide sulfurique à 6M, il faut 6mL par alcool.