Glucides : Les oses
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Biochimie structurale - Biochimie des glucides Chapitre 1 : Glucides : Les oses Professeur Françoise MOREL MED@TICE PCEM1 - Année 2006/2007 Faculté de Médecine de Grenoble - Tous droits réservés. Etude descriptive des oses d’intérêt biologique et de leurs dérivés Structure et isomérie de fonction Aldoses Cétoses Glucose Fructose Stéréo-isomères du glycéraldéhyde Propriétés : pouvoir réducteur 2 isomères = énantiomères centre chiral = c. asymétrique activité optique déviation du plan de polarisation de la lumière (polarimètre) (+) dextrogyre (-) levogyre La filiation des aldoses La filiation des cétoses Structure cyclique des oses Ces molécules dérivent respectivement du pyrane et du furane La position de l’hydrogène et du groupe hydroxyle sur le carbone 1 définit deux formes d’anomères : - si –OH est orienté vers la droite, il s’agit de l’anomère α. - si –OH est orienté vers la gauche, il s’agit de l’anomère β. Représentation des anomères α et β du glucose * * α β Phénomène de mutarotation α-D-glucose glucose [α] + 113° [α] + 52° équilibre Conclusions • fct carbonyle en partie masquée • une isomérie supplémentaire β-D-glucose [α] + 19° Etat conformationnel du glucose Structure des oses : différentes formes d’isomérie Isomérie de fonction Isomérie optique : stéréoisomères • énantiomères • épimères • anomères Etats conformationnels Exemple du fructose : isomère de fonction du glucose Exemple du Ribose Le ribose entre dans la structure des nucléotides et acides nucléiques NAD, NADP AMPc IMP AMP GMP ADP ATP FAD Coenzyme A Adénine Guanine Bases puriques ARN et ADN Bases pyrimidiques Cytosine Thymine Uracile UMP, UDP glucose, UTP CMP, CDP diacylglycérol, CTP liaisons anhydride ester liaison β N-oside Nicotinamide Adénine Dinucléotide NAD / NADH X=H NADP / NADPH X = PO=3 Propriétés physiques des oses Solubilité monosaccharides polaires, solubles dans l’eau (fructose > glucose) solutions d’oses : visqueuses, denses miel (d = 1,40) saveur sucrée peu solubles dans alcool plus solubles dans méthanol et pyridine Stabilité chimique milieu acide milieu alcalin Autres propriétés spectres infrarouges caractéristiques déviation de la lumière polarisée Séparation puis identification Chromatographie sur papier Propriétés chimiques des Oses A. Fonction Carbonyle 1. Oxydation acide 2. Réduction alcool primaire alcool secondaire 3. Condensation - alcool - azote : nucléotides - phosphate : nucléotide oses Propriétés chimiques des Oses B. Fonction Alcool 1. Déshydratation 2. Esters 3. Ether oxydes furfural (suite) Oxydation du glucose Les produits d’oxydation du glucose Acide glucarique Glucurono - conjugaison Synthèse de la vitamine C Produits de réduction des oses Réaction de condensation Nucléotide - Oses Nucléotides – Oses Enzymes Produits UDP – Glucose Glycogène synthase + Enzyme Branchant Glycogène ADP – Glucose Amidon synthase + Enzyme Branchant Amidon UDP – Glucose + Fructose 6 P Saccharose Synthase + Phosphatase Saccharose UDP – Galactose + Glucose Lactose Synthase = α lactabumine galactosyl tfse Lactose + Nacétylglucosamine Glycoprotéines Formation d’esters phosphorylés Esters phosphoriques Nucléotides (ATP, AMPc, NAD(P) …) Glucose 6 P, Fructose 6 P … Fructose 1 - 6 bis P Phosphorylation • Synthèse directe • Transfert d’un radical phosphoré ATP + D-Glucose ADP + D-Glucose - 6 P kinase • Isomérisation D-Glucose 6 P isomérase D-Fructose - 6 P • Allongement de la chaîne carbonée Déphosphorylation Hydrolyse phosphatasique Les principaux esters phosphorylés rencontrés dans la glycolyse Esters cycliques L'ensemble de ce document relève des législations française et internationale sur le droit d'auteur et la propriété intellectuelle. Tous les droits de reproduction de tout ou partie sont réservés pour les textes mais aussi pour l'ensemble des documents iconographiques, photographiques, vidéos et sonores. Ce document est interdit à la vente ou à la location. La diffusion de ce document, sa duplication, sa mise à disposition du public à sa demande ou non, sa mise en réseau, sa communication publique, partielle ou totale, sous quelque forme ou support que ce soit, est formellement interdite et strictement réservée à la Faculté de Médecine de Grenoble et à ses auteurs. L’utilisation de ce document est strictement réservée à l’usage privé et non marchand aux fins de représentation sur écran monoposte des étudiants inscrits à la Faculté de Médecine de Grenoble et non destinées à une utilisation collective, gratuite ou payante. L’utilisation de ce document à titre d’enseignement est strictement réservée à la Faculté de Médecine de Grenoble et à ses auteurs. Ce document a été réalisé par la Cellule TICE Médecine de la Faculté de Médecine de Grenoble. MED@TICE PCEM1 - Année 2006/2007 Faculté de Médecine de Grenoble - Tous droits réservés.
