TD n°3 (10/06) Ex 1 : La cyclohex-2-énone est traitée par le

TD n°3 (10/06)
Ex 1 :
La cyclohex-2-énone est traitée par le bromure de méthylmagnésium. Après hydrolyse et extraction,
on isole deux produits.
1. Indiquer la nature de ces produits, le mécanisme de leur formation et les caractéristiques de leurs
spectres IR et RMN qui permettent de les distinguer.
2. L’un de ces deux produits réagit avec l’éthanediol en milieu acide et le produit obtenu est
monochloré sur le groupe méthyle. On dissout le produit obtenu dans le tetrahydrofurane, on verse
sur des copeaux de magnésium puis on ajoute de l’époxyéthane et on hydrolyse en milieu acide.
Expliciter les réactions successives et expliquer le rôle de la réaction avec l’éthanediol.
Ex 2 :
Certains composés carbonylés réagissent avec les amines secondaires en milieu acide pour donner
une énamine. Par exemple :
1. Proposer un mécanisme pour cette réaction en montrant le rôle des ions H+ dans les différentes
étapes. Préciser la condition pour qu’un composé carbonylé puisse réagir ainsi.
L’énamine possède des propriétés nucléophiles au même titre que l’énolate.
2. Indiquer la formule du composé C obtenu par réaction de l’énolate de la propanone sur
l’iodométhane.
3. L’énamine réagit avec l’iodométhane pour donner un composé D qui s’hydrolyse en C. Expliquer.
4. Quelle réaction évite-t-on en passant par l’énamine plutôt que par l’énolate ?
Ex 3 :
1. Proposer une synthèse du 3-méthylbenzaldéhyde à partir du benzène comme seule source de
cycle benzénique.
2. Proposer une synthèse de la diéthylamine à partir d’ammoniac et éthanol. Cette synthèse est-elle
facile ? Expliquer.
3. On souhaite obtenir le produit ci-contre, qui présente des propriétés
insecticides :
Nommer la molécule et proposer une synthèse à partir des deux corps
précédemment synthétisés.
Ex 4 :
1. Expliquer les étapes de A à F.
2. G, H et I contiennent un cycle à 5. Dans G, ce cycle est accolé au cycle benzénique que porte les
groupes méthoxy. Dans H il est accolé à l’autre cycle benzénique. I, très encombré, ne se forme
pratiquement pas. Identifier G,H et I.
3. Si la réaction est conduite en présence de 1,1 équivalent de chlorure d’aluminium, G est
majoritaire. Avec 3,3 équivalents, c’est H qui est majoritaire. Proposer une explication.
Ex 5 :
L’acide heptanoïque réagit avec le chlorure de thionyle pour donner A.
On ajoute 15,5 g de A à 9,4 g de phénol et 27 g de chlorure d’aluminium. Après réaction, on ajoute
de l’eau acidifiée glacée, et on décante. La phase organique est séchée, et après purification on
obtient 16,9 g de B solide.
B est réduit en C, qui donne D en présence d’acide sulfurique.
Enfin, D réagit avec le chlorure de paraheptylbenzoyle pour donner E, qui a des propriétés de cristal
liquide.
1. Identifier B, C, D, E en commentant les différentes réactions.
2. Calculer le rendement du passage de A à B.
3. Comment peut-on sécher une phase organique ?
4. Comment expliquer que E a des propriétés de cristal liquide ?