Complément - Chapitre 11 Éthers et époxydes Stéréochimie lors du clivage des éthers Si les groupements R ou R’, liés à l’atome d’oxygène de la fonction éther, sont secondaires et que le carbone portant la fonction éther possède un centre stéréogénique, alors il y aura inversion de configuration de ce centre chiral lors du clivage de l’éther par l’attaque de l’ion halogénure suivant un mécanisme SN2. Par contre, si les groupements R et R’ sont tertiaires et que le carbone portant la fonction éther possède un centre stéréogénique, il y aura racémisation de ce carbone lors du clivage de l’éther puisqu’un carbocation sera formé par un mécanisme SN1. Exercice 11.a Complétez les réactions suivantes, en prenant soin d’indiquer la stéréochimie des produits obtenus. a) b) (H3C)2HC O C H3CH2C CH3 CH3 H3CH2C O CH2CH3 C C HI (excès) HBr (excès) (H3C)2HC CH3 H D Chimie organique 1 – Chapitre 11 – Complément © 2008 Les Éditions de la Chenelière inc. 1 Solutionnaire de l’exercice du complément 11.a a) (H3C)2HC R * OH O C H3CH2C CH3 HBr C* (H3C)2HC CH3 R Le clivage de l'éther s'effectue selon un mécanisme de type SN2 lors de l'attaque de l'ion bromure Br- sur le carbone nullaire; ce carbone est cependant achiral. + CH3Br CH2CH3 CH3 HBr Br (H3C)2HC *C R (H3C)2HC CH2CH3 CH3 + S * C CH3 CH2CH3 Br La conversion d'un alcool tertiaire en un bromoalcane s'effectue par un mécanisme de type SN1. Il y a donc racémisation du carbone chiral en raison de la formation du carbocation lors du mécanisme. b) H3 CH 2C S OH O C (H 3C) 2HC CH 2CH 3 S HI C CH 3 D H3 CH 2C H S Le clivage de l'éther s'effectue selon une S N2 lors de l'attaque de l'ion iodure I- sur le carbone primaire ; ce carbone est chiral en raison du deutérium. Il y aura donc une inversion de configuration. R * H3 CH 2C C* CH(CH 3 )2 + I C CH 3 D H HI I H3 CH 2C H3 CH 2C *C S CH(CH 3 )2 CH 3 + R * C CH 3 CH(CH 3 )2 I La conversion d'un alcool tertiaire en un iodoalcane s'effectue par un mécanisme de type SN1. Il y a donc racémisation du carbone chiral en raison de la formation du carbocation lors du mécanisme. Chimie organique 1 – Chapitre 11 – Complément © 2008 Les Éditions de la Chenelière inc. 2