8 Réactivité des a..

II]
1.
Réactivité des alcools.
Oxydation.
On distingue deux types d'oxydations.
a)
Oxydation complète ou combustion.
Il s'agit de la transformation au cours de laquelle le carbone de la molécule est converti en CO 2 et H2O. Elle s'accompagne donc de la
destruction de la chaîne carbonée. Ex :
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b) Oxydation ménagée.
La chaîne carbonée est ménagée c'est-à-dire conservée au cours de cette transformation. On n'observe que l'oxydation du carbone
fonctionnel porteur du groupe hydroxyle.
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Oxydation de l'éthanol (alcool primaire) par O2 en présence du catalyseur cuivre :
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
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L'éthanal (CH3—CHO) peut, à son tour, être oxydé en acide éthanoïque (CH 3—COOH) suivant l'équation :
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On observe un passage d'une fonction alcool primaire à un aldéhyde puis éventuellement (si l'on dispose de suffisamment d'oxydant) à
un acide carboxylique.
2.
Déshydrogénation catalytique de l'éthanol.
Par passage de l'éthanol gazeux sur du cuivre (catalyseur) à 300°C, on observe une déshydrogénation (élimination d'une molécule de
dihydrogène) de l'éthanol en éthanal.
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3.
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Oxydation ménagée du butan-1-ol par les ions permanganate en milieu acide.
Cette oxydation conduit au butanal et à l'acide butanoïque si l'oxydant MnO 4– en milieu acide est en excès. D'une façon plus générale,
un alcool primaire fait partie du couple rédox : R—CHO / R—CH2—OH et l'ion permanganate fait partie du couple : MnO4– / Mn2+.
En présence d'un excès d'oxydant, l'aldéhyde peut, à son tour, subir une oxydation en acide carboxylique. Les couples mis en jeu sont
alors: R—COOH / R—CHO et MnO4– / Mn2+.
NB: Il est possible d'oxyder l'alcool R—CH2—OH directement en acide carboxylique soit en faisant la somme des deux dernières
équations, soit en considérant les couples mis en jeu : R—COOH / R—CH2—OH et MnO4– / Mn2+. l'équation de cette oxydation est :
5R—CH2—OH + 4MnO4– + 12H+  5R—COOH + 4Mn2+ + 11H2O
4.
Oxydation ménagée d'un alcool secondaire, le butan-2-ol, par les ions permanganate en milieu acide :
Cette oxydation ménagée conduit à une cétone (mise en évidence par sa réaction avec la DNPH et son absence de réaction avec le
réactif de Schiff). Elle ne se poursuit pas jusqu'à un acide carboxylique même en présence d'un excès d'oxydant.
Les couples mis en jeu sont : CH3—CH2—CO—CH3 / CH3—CH2—CHOH—CH3 et MnO4– / Mn2+.
Résumé :
5.
Déshydratation des alcools.
Une molécule d'alcool peut se déshydrater en éliminant les atomes O et H de son groupe caractéristique et un atome H d'un
carbone voisin. Il se forme un alcène et de l'eau.
La déshydratation est 1 cas particulier de réaction d'élimination.
Ex :
C4H9–CH2–CH2–OH  C4H9 – CH = CH2 + H2O
L'alcène formé peut être mis en évidence par un test au dibrome.
Modification de la géométrie : les atomes C tétraédriques deviennent plans.
Modification des liaisons : apparition d'une double liaison C=C.
6.
Substitution – passage d'un alcool à un composé halogéné.
Au cours d'une réaction de substitution, un groupe d'atome est remplacé par un autre groupe (ou 1 atome). Les alcools
peuvent subir une telle transformation; leur groupe caractéristique – OH peut, par exemple, être remplacé par un halogène.
Ex : réaction du méthylpropan-2-ol avec l'acide chlorhydrique :
C4H9–OH + H+(aq) + Cl-(aq)  C4H9–Cl + H2O