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BTS CHIMISTE
Session 2004
EPREUVE FONDAMENTALE DE CHIMIE
- Pratique expérimentale –
SUJET N°3
Durée : 6 heures Coef. : 7
Après avoir lu le texte du sujet, remplir la fiche de choix (durée maximale 30 min), en page 8/8.
DOSAGE D’UNE SOLUTION (S) DE CHLORURE ET DE SULFATE DE MANGANESE
Les concentrations approximatives dans la solution (S) sont :
- ions manganèse (II) ~ 0,03 mol.L
-1
;
- ions sulfate ~ 0,01 mol.L
-1
;
- ions chlorure ~ 0,04 mol.L
-1
.
La solution d’acétate de baryum a une concentration exacte de 0,050 mol.L
-1
.
La solution de nitrate d’argent a une concentration voisine de 0,08 mol.L
-1
.
La solution (M) de permanganate de potassium a une concentration voisine de 0,015 mol.L
-1
TRAVAIL A EFFECTUER
DOSAGES
• Les ions manganèse (II) sont dosés par spectrophotométrie par la méthode des ajouts dosés.
• Les ions chlorure sont dosés par une solution de nitrate d’argent (potentiométrie à courant
imposé).
• Les ions sulfate sont dosés par une solution d'acétate de baryum par conductimétrie.
ÉTALONNAGES
• La solution (M) de permanganate de potassium est étalonnée par pesée de sel de Mohr.
• La solution de nitrate d’argent est étalonnée par une solution préparée par pesées de chlorure de
potassium.
NOM du candidat : .....................................
Prénom : .....................................................
N° d'inscription : .........................................

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1 – Étalonnage d’une solution de permanganate de potassium : volumétrie
On part d'une solution (M) de permanganate de potassium de concentration C
1
environ 0,015 mol.L
-1
qu'il faut déterminer exactement.
Placer dans un erlenmeyer :
• une masse m
1
de sel de Mohr, pesée avec précision, proche de la valeur calculée en Q3,
• environ 10 mL d'une solution d'acide sulfurique à 1 mol.L
-1
.
Verser la solution de permanganate à la burette jusqu'à l'équivalence V
1
.
Réaliser deux essais concordants.
Questions :
Q1 - Ecrire l'équation de la réaction de dosage.
Q2 – Donner l'expression littérale de C
1
, concentration molaire en permanganate de potassium.
Q3 - Calculer la masse m
1
de sel de Mohr à peser pour avoir un volume équivalent proche de
15 mL.
Remplir la feuille de résultats.
2 – Dosage des ions manganèse (II) par spectrophotométrie.
2.1 - Oxydation des ions manganèse (II).
Diluer cinq fois la solution (S) ; soit (S’) la solution ainsi préparée.
Le dosage des ions manganèse (II) est effectué après leur oxydation en ion permanganate par le
periodate de potassium en solution chaude acide.
Dans un erlenmeyer de 100 mL, introduire :
• 5 mL de solution (S’) ;
• 20 mL d’eau déminéralisée ;
• 10 mL d'acide sulfurique concentré ;
• 8 mL d'acide phosphorique concentré ;
• 0,5 g de periodate de potassium.
Chauffer pendant une dizaine de minutes entre 70 °C et 80 °C, sous la hotte.
Verser la solution refroidie dans une fiole jaugée de 100 mL ; ajuster avec de l'eau déminéralisée.
Soit (S") la solution ainsi obtenue.
Questions :
Q4 - Ecrire l'équation de la réaction d'oxydation des ions manganèse (II).
Q5 – Expliquer pourquoi la manipulation s’effectue sous la hotte.

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2.2 - Préparation de la gamme.
Diluer cinquante fois la solution (M) de permanganate de potassium dans une fiole de 250 mL ; soit
(M') la solution obtenue.
Préparer 6 solutions en diluant un volume V
S
" de solution (S") et un volume V
M'
de solution (M')
dans des fioles jaugées de 50 mL conformément au tableau suivant :
Fiole N° 0 1 2 3 4 5
V
S"
/ mL 10 10 10 10 10 10
V
M'
/ mL 0 5 10 15 20 25
Eau déminéralisée q.s.p. 50 mL
• Régler le spectrophotomètre sur la longueur d’onde choisie.
• Faire le zéro.
• Mesurer la valeur de l’absorbance A pour chaque fiole.
Questions :
Q6 - Ecrire l'expression de la loi de Beer-Lambert, en précisant la signification de chaque grandeur,
ainsi que leur unité.
Q7 - Rappeler les conditions de validité de cette loi.
Q8 – Déterminer C
2
, concentration en ions Mn
2+
dans la solution (S), en expliquant la méthode
employée.
Remplir la feuille de résultats.
3 – Dosage des ions sulfate par la solution d’acétate de baryum : conductimétrie.
Introduire dans un bécher de 500 mL :
• une prise d’essai E
2
= 50 mL de solution (S) ;
• 100 mL d’eau déminéralisée ;
• 50 mL d’éthanol.
Plonger la cellule dans la solution et doser par la solution d’acétate de baryum, de concentration C
Ba
donnée par le centre d’examen.
Relever les valeurs de la conductance G, après avoir attendu suffisamment longtemps la stabilisation
de la mesure.
Tracer la courbe correspondante ; on appelle V
2
le volume de solution d’acétate de baryum relevé à
l’équivalence.
Questions :
Q9 – Écrire l’équation de la réaction.
Q10 – Donner l'expression littérale de C
3
, concentration de la solution (S) en ions sulfate.
Q11 – Justifier qualitativement l’allure de la courbe obtenue.
Remplir la feuille de résultats.

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4 – Dosage des ions chlorure par la solution de nitrate d’argent.
4.1 - Étalonnage de la solution de nitrate d’argent : volumétrie.
Peser avec précision une masse m
2
de cristaux de chlorure de potassium voisine de 0,1 g.
Ajouter quelques gouttes d’indicateur à la solution ainsi préparée ; procéder au dosage.
Effectuer deux essais concordants. On appelle V
3
le volume relevé à l'équivalence.
Questions :
Q12 - Ecrire l'équation de la réaction d'étalonnage.
Q13 - Rappeler brièvement le principe de la méthode de Mohr (noter les équations des réactions qui
interviennent successivement au cours du dosage et préciser les changements de colorations
éventuels).
Q14 - Donner, en justifiant qualitativement, les conditions sur le pH pour que ce dosage soit
possible.
Q15 – Donner l'expression littérale de C
Ag
, concentration molaire de la solution de nitrate d'argent.
Remplir la feuille de résultats.
4.2 - Dosage des ions chlorure de la solution (S) par potentiométrie à courant imposé.
Introduire une prise d’essai E
4
= 20 mL de solution (S) dans un bécher de 150 mL ; ajouter 100 mL
d’eau déminéralisée.
Plonger les électrodes convenables dans la solution.
Effectuer les réglages nécessaires pour obtenir un courant d’environ 5 µA.
Titrer par la solution de nitrate d’argent précédemment étalonnée.
Tracer la courbe correspondante. On appelle V
4
le volume relevé à l’équivalence.
Questions :
Q16 - Écrire l’équation de la réaction mise en jeu dans ce dosage. Donner l'expression littérale de
C
4
, concentration en ions chlorure dans (S).
Q17 - En utilisant le réseau de courbes fourni en annexe (page 6/8), justifier l’allure de la courbe
obtenue.
Q18 - A l’aide des valeurs trouvées pour C
3
et de C
4
, donner l'expression littérale de la
concentration C
2
en ions manganèse dans (S). Calculer cette concentration ; le résultat est-il
concordant avec la valeur trouvée en 2.2 ?
Remplir la feuille de résultats.

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DONNEES
Masses molaires (g.mol
-1
)
• KIO
4
: 230,00
• Sel de Mohr, FeSO
4
(NH
4
)
2
SO
4
, 6 H
2
O : 392,14
• KCl : 74,55
Produits de solubilité (à 25 °C)
AgCl Ag
2
CrO
4
AgOH BaSO
4
pKs 9,8 12,0 7,8 10,0
Constante d’acidité (à 25 °C)
HCrO
4−
/ CrO
42−
: pKa = 6,4
Potentiels standard (à 25 °C)
Ag
+
/ Ag(s) Cl
2
(aq) / Cl
−
MnO
4−
/ Mn
2+
IO
4−
/ IO
3−
Fe
3+
/ Fe
2+
(milieu sulfurique)
E° / V
0,80 1,39 1,51 1,55 0.68 V
Conductivités molaires ioniques limites (mS.m
2
.mol
-1
), à 25 °C
CH
3
COO
−
½ Ba
2+
Cl
−
½ SO
42−
4,1 6,4 7,6 8,0