UNIVERSITE DE CAEN 2003-12-02 ème OLYMPIADES REGIONALES de LA CHIMIE - 19 édition PROTOCOLE EXPERIMENTAL Durée 2 h La propanone ou acétone est un solvant qui entre dans la formulation du dissolvant pour vernis à ongles. Propanone : CH3 – CO – CH3 L’objectif est ici de : - Préparer la propanone par oxydation du propan-2-ol. - Déterminer la concentration de l’acétone dans un dissolvant pour vernis à ongles. 1 - PREPARATION DE L’ACETONE Protocole expérimental - Introduire 25 ml de propan-2-ol dans un réacteur (tricol de 250 ml) équipé d’une ampoule de coulée, d’un thermomètre et d’un montage de distillation (colonne, réfrigérant et ballon récepteur) - Chauffer le contenu du réacteur de façon à porter l’alcool à une température inférieure à sa température d’ébullition. - Ajouter alors par l’ampoule de coulée le mélange oxydant (25 g de dichromate de sodium cristallisé, 100 ml d’eau, 20 ml d’acide sulfurique concentré). - Chauffer de telle sorte que le liquide qui passe en haut de la colonne ne dépasse pas 73°C. - Recueillir le distillat. 1-Faire une représentation annotée du montage. 2-Comment mesure-t-on les volumes ? 3-Quelles précautions faut-il prendre pour se servir d’acide sulfurique et pour réaliser le mélange eau-acide ? 4-Comment peser les 25 g de dichromate de sodium, avec une balance au dg ou au 1/10 de mg ? 5-Donner la composition du distillat. 6-Écrire les demi-équations d’oxydoréduction et l’équation bilan. 7-Calculer le nombre de moles de propan-2-ol, de dichromate de sodium dihydraté et d’acide sulfurique introduits. Pour ces calculs, consulter les données. 8-Quel est le composé limitant dans la réaction ? 9-Déduire le nombre de moles théoriques de propanone ainsi préparée. - Sécher sur sulfate de magnésium anhydre. - filtrer et rectifier l’acétone brute obtenue, la température indiquée par le thermomètre en haut de la colonne est de 55°C. 10-Faire les schémas annotés de la verrerie utilisée pour : - Le séchage de la phase organique - La filtration - La rectification 11-Faire le calcul de rendement de la synthèse sachant que l’on a obtenu 15 ml de propanone. Analyse de l’acétone obtenue 12-Quelles sont les mesures physiques possibles (2) pour vérifier la pureté de l’acétone ? les spectres IR du propan-2-ol et de la propanone sont à consulter. 13-À l’aide de la table IR, identifier le spectre de chacun de ces composés en notant la bande principale caractéristique de la fonction présente. Reste-t-il du propan-2-ol dans la propanone obtenue après la rectification? 14-Citez un test chimique qui permet de mettre en évidence la fonction carbonyle. 2 - DETERMINATION DE LA CONCENTRATION EN ACETONE DANS UN DISSOLVANT POUR VERNIS A ONGLES Principe Les différentes étapes de cette détermination sont les suivantes : - - Dismutation en milieu basique du diiode en ions iodure I et hypoiodite IO I2 + 2 HO - = - I + IO - + H2 O - (1) - - Réaction entre les ions hypoiodite IO et la propanone pour donner un précipité d’iodoforme CHI3 (s). CH3 – CO – CH3 + 3 IO - = 2 OH - + CHI 3 (s) + RCOO - - (2) - - On passe ensuite en milieu acide afin de transformer les ions I et IO qui n’ont pas réagi en diiode : - - + I + IO + 2 H 3 O = I 2 + 3 H2 O (3) - On dose alors le diiode formé par une solution de thiosulfate de sodium de concentration Co . Equation (4) Expérience - On dilue au 1/100 le dissolvant pour vernis à ongles. On appellera C la concentration en cétone dans cette solution diluée. - On place dans un erlen : une prise d’essai E de 5,00 mL de la solution de dissolvant diluée à doser. - On ajoute V= 20,00 mL de la solution de diiode à 0,05 mol. L-1. - Puis 15 ml de soude à environ 0,4 mol. L-1. - Sous agitation, l’iodoforme CHI3 (s) précipite. - On additionne 15 ml d’acide sulfurique à 0,5 mol.L-1 pour régénérer le diiode. Le diiode libéré est dosé par une solution de thiosulfate de sodium de concentration Co = 0,100 mol. L-1 ; Le volume équivalent est de VE = 2,65 ml Questions 1- Comment procéder pour faire la dilution dans l’eau au 1/100 du dissolvant à ongles. – – 2- Quel est le nombre d’oxydation de l’iode dans I2 , I , IO ? Justifier le mot dismutation. 3- Retrouver les demi-équations redox relatives à l’équation (1). 4- Retrouver l’équation relative à l’équation (4). Données : Couples I2 / I – 2- 2- ( E o = 0,60 V) et S4 O6 / S2 O3 (Eo = 0,08 V) 5- Quel est le nom de S4 O6 2- ? 6- Faire un montage annoté du dosage avec le thiosulfate. Avec quelle verrerie prenez- vous les volumes notés E et V ? Quel est l’indicateur de fin de réaction du dosage ? 7- Établir la relation entre la quantité en moles de I2 dosée par S2 O3 2- et la quantité de S2 O3 2- versée à l’équivalence. 8- Déterminer la concentration C en propanone dans le dissolvant à ongles dilué. 9- En déduire la concentration en propanone dans le dissolvant à ongles commercial. DONNEES PROPAN-2-OL M = 60 g.mol-1 Téb = 82,4°C d = 0,78 Téb = 56°C d = 0,79 d = 1 ,83 pureté : 96% PROPANONE M = 58 g.mol-1 H2 SO4 M = 98 g.mol-1 DICHROMATE DE SODIUM DIHYDRATE Na2 Cr2 O7 ,2H2 O M = 298 g.mol-1 SPECTRES INFRAROUGE PROPAN-2-OL PROPANONE