La conductivité : Une solution est conductrice si elle possède des ions. On définit la conductivité par la grandeur caractéristique σ exprimée en S.m-1 (siemens par mètre). σ dépend de la solution c’est à dire des ions et de leur concentration. σ dépend aussi de la température. Dans une solution ionique, il y a des ions de charges + (cations) et des ions de charge – (anions), la conductivité σ est donc égale à : Loi de Kohlrausch Pour une solution diluée, la conductivité électrique sa concentration : d'un électrolyte est proportionnelle à Si il y a plusieurs cations et plusieurs anions dans la solution, la conductivité devient : ∑ [ ] ∑ Exemple : soit l’équation: MX(s) = M+(aq) + X-(aq) on a : σ = σ+ + σ- avec σ+ = λM+. [M+] [ ] et σ- = λX-. [X-] λM+. et λX- sont appelées : conductivités molaires ioniques (en S.m2.mol-1) [M+] et [X-] : concentration des espèces ioniques (en mol.m-3 ! attention aux calculs dans cette expression on a tendance à laisser les concentrations en mol.L-1 donc il faut convertir). Exemple : pour une solution de chlorure de sodium (Na+, Cl-) ne pas oublier les ions H3O+ et HO- provenant de l’autoprotolyse de l’eau (à moins que dans un exercice ces ions soient négligés) σ = σ+ + σ- avec σ+ = λNa+. [Na+]+ λH3O+.[H3O+] et NumerikSciences © copyright σ- = λCl-. [Cl-]+ λHO-.[HO-] 1 Dosage par conductimetrie Il s’agit de déterminer une concentration molaire d’une espèce chimique par le dosage d’une solution (si cette espèce chimique contient des ions). Le point E correspondant à l’équivalence a comme abscisse VE le volume de solution titrante qu’il faut verser pour que l’espèce à titrer soit entièrement consommée. Exemple de graphique correspondant au dosage par conductimétrie A l’équivalence Avant l’équivalence Après l’équivalence E VE = 7,5 mL En ajoutant une solution titrante, la concentration des ions va être modifiée. La conductivité va donc diminuer ou augmenter en fonction des ions présents dans le solution lors du dosage. A l’équivalence, les réactifs ont été introduits dans les proportions stoechiométriques. Le point équivalent est le point d’intersection entre les deux courbes. On détermine ainsi le volume versé VE de solution titrante à l’équivalence. Si on continue à ajouter la solution titrante, les concentrations en ions vont aussi être modifiées par l’absence du réactif à doser. Il va y avoir un changement de pente. NumerikSciences © copyright 2