FORMULAIRE CHIMIE UNITES ET CONSTANTES N = 6,022 · 10 | R = 0,08206 L·atm / mol·K , = 8,314 Pa·m / mol·K k = 1,38066 · 10 | h = 6,626068 · 10 m2kg/s | ħ = h/2π m%& = 9,110 · 10 ( kg | m) = 1,6726 · 10 + kg | m, = 1,6749 · 10 + kg q %& = - 1,602 · 10 (/ C Pression : 1 bar = 10 Pa , 1 atm = 101325 Pa = 760 Torr/mmHg Energie : 1 kWh = 3,6 · 10< J Distances : 1 Å = 10 (A m GENERAL Masse molaire : M = n [mol] C , Quantité de matière : n = C·V Nombre de molécules : N = n · N V [ L] Volume molaire : VCJK = C [mol/L] (molarité) M [g/mol] L , d [ss mesure] TPN: P=10 Pa , T = 273,15 K , VCJK = 22,414 L/mol Etat standard : P=1bar (pour mélanges, Ppartielles de 1 bar, pour solutions toutes C = 1 mol/L) Molalité : m P = , QJKRSé C QJKTU,S C Masse volumique : ρ = Densité : d = L X QJKRSYJ, X Zé[éZ%,\% Fraction de X : rapport Transmitance : Tr = , ρ eau (4°) ≈ 1 …b …cdc (massique, vol, mol...) % Y K = constante de proportionnalité Yg ε = coefficient d’absorbtion molaire Absorbance : A = - log(Tr) = K·C Beer-Lambert : A = εlc pH : pH = - log([ H l ]) , [ H l ] = 10 l = longeur trajet absorbtion, 1cm )n c = concentration solution iA , i = puissances initiale et finale du faisceau NUCLEAIRE désintégrations : A = nb de masse (nucléons) α: pX → p X′ + He + γ β : pX v → pl(X′v βl : A pX v → p (X′vl( + (e + ν + γ (+ A (e Z = nb de charge (protons) + vw + γ N = A – Z (neutrons) ν = neutrino capture électronique : pX vw = anti neutrino + A(e → p (X′vl( + ν + γ A (e = fission spontanée : positon γ = rayonnement gamma X → Y + Z + qqs (An ( An = neutron E liaison : E = Δm · c Défaut de masse Δm = Matomique rélle – Z·mprotons – N·Mneutrons Lois : conservation de masse, charges, spin. Avancement d’une desintégration : Activité : V = •v •c N = NA · e €S = V≡ A = vit. désintég en [Bq]=[des/s] k ≡ λ = cst. décroissance rad [s = kN , donc en tout moment : N0 • ( , ] N = nb de particules v n = nb de demi-vies t = ln‚ vg ƒ € ( t(/ en [s] Temps de demi-vie : t(/ = ln(2) / k QUANTIQUE De Broglie : λ = … CT = … E prend valeurs quantifiées ) Vu comme une onde : E = hν = h T † , λ=v·t= T ‡ De même pour n particules : E = hν (n + ½) ( Effet photoélectrique : E\ = hν – ϕ = mv h = cst de Planck ħ = h/2π ϕ = travail d’extraction [J] v = vitesse ν = fréquence Modèle de Bohr : E = Ec + Ep , nλ=2πr (valable pour H uniquement) L = mrv = nħ λ = longeur d’onde L = moment angulaire STRUCTURE MOLECULAIRE eK Ž2 par liaison, cherche la plus basse v = valenciels (couche valence) ( l = liants (structure Lewis) Ordre de Liaison : OL= (eJK − eJUK ) par paire atomes, Charge Formelle : CF= eT − e,K − cherche la plus grande si ≤ 0 n’existe pas dans la nature ol = des orbitales liantes oal = des orbitales anti-liantes * Orbitales moléculaires : ∗ σ(Q σ(Q | σ Q σ∗ Q | π ) π ) (σ ) ) π∗ ) π∗ ) σ∗ ) Zmoy < 8 ∗ σ(Q σ(Q | σ Q σ∗ Q | (σ ) ) π ) π ) π∗ ) π∗ ) σ∗ ) Zmoy ≥ 8 (O) (premier cas : répulsion électronique de σ2p par σ2s ) Entre 2 atomes, si lien simple = 1σ | double = 1σ 1π | triple = 1σ 2π Hybridations : sp (2 liens eff) → 180° (linéaire) sp2 (3 liens eff) → 120° (triangulaire) sp3 (4 liens eff) → 109,5° (tétraédrique) sp3d (5 liens eff) → 90-120° (bypiramidale triangulaire) sp3d2 (6 liens eff) → 90-90° (octaédrique) lien effectif = 1 lien par liaison covalente (1,2,3 sans distinction) et 1 par doublet non-liant Liaisons par ordre de force 200x - Liaisons covalentes (simples, doubles, triples) | ioniques (≥1,7) plus faibles 010x - Liaisons Hydrogène uniquement entre F,O,N – et H polarisé (0,5<Δχ<1,7 donc F,O,N,Cl,Br). 001x - Liaisons dipolaires (Van der Waals) : toujours I-I , si moment dipolaire PP → aussi PI Zg ( Potentiel Lennard-Jones : Ep(r) = 4 E0 ™‚ ƒ (interactions entre molécules ) Z Electronégativité : Δχ = 0,102 ›DUœ •DUU Dœœ Z < − ‚ gƒ š Z terme^12 : interaction VdW, dipolaires attractives terme^6 : empirique, due a répulsion entre noyaux à courte distance r0 = distance pour laquelle potentiel = 0 r = distance entre les molécules D = E de liaison des moléc diatomiques SOLIDES LžŸŸ ¡é Taux de remplissage = L¢£¤¥¥¦ Structures : CS Mx=1O : l = 2R = ¨ §·©Mπª©O l = longueur arrête (param maille) «© R = rayon atomes x = nb d’atomes ds maille CC Mx=2O : l = ‚ ƒ R √ n = ordre diffraction (1 par déf) √ λ = longueur d’onde incidente CFC Mx=4O : l = ‚ ƒR Loi Bragg : nλ = 2d sinMθO , d = Loi Dulong-Petit : T > …‡ €± θ = angle du rayon incident ( √…¯ €¯K¯ d = distance entre les plans (Miller) Msolides ioniques à haute tempO Autres solides : cp = 3R a temp ambiante. GAZ Formules générales Amontons, Boyle, Charles : A-TP , BT , CP , Gaz parfaits : PV = nRT Vitesses particules Plus probable vC) = › ªc µ , moyenne vUT¶ = › Distance moy. libre parcours : λ = Fréq. collisions : z = Diffusion : •( • µ T»¢¼ † A, + ·ªc ¸µ , moyenne quad. vZCQ = › • v = vitesse ¹¯ ‚ºƒ = ›µ( , effusion : T( T d = distance M = masse molaire µ = ›µ( Monoatomiques : CL = R , C½ =CL +R , Diatomiques : CL = R , C½ =CL +R , ªc µ CL = cap. calorifique molaire P cst ¾¿ ¾¿ ¾º ¾º ≈ 1,67 σ = densité de charges λ = distance moy entre 2 collisions ≈ 1,40 , Rectification Van der Waals : P¶) = PZé%K + a ‚ ƒ L Alors seulement P¶) V¶) = nRT C½ = idm, V cst Parfaits et réels , V¶) = VZé%K − bn V = volume a = correction de charge b = volume partiel MULTIPHASIQUES Pression de vapeur Mseulement lorsque vapeur et phase condensée en équilibre dynamiqueO: P°MTO = Cst · expÀ− Án°Â£¡ ªc à , ln ‚ ½°Ä ½°¯ ƒ=− Án°Â£¡ ª ‚ ( cÄ − ( c¯ ƒ P° = Patm – Pcolonne Hg , augmente avec T et volatilité du liquide ; dite « saturante » à l’équilibre : si P > Psat liquéfaction/condensation ++ ; si P<Psat évaporation ++ REACTIONS, CHALEUR, THERMODYNAMIQUE Principe 0 : 2 systèmes fermés mis en contact tendent vers l’état d’équilibre thermique. 1er principe : l’énergie de l’univers peut être convertie mais est constante . 2ème principe : il existe pour tout syst`me une fonction d’état, l’entropie, dont la valeur change à cause de processus internes. 3ème principe : l’entropie d’un cristal parfait à 0K est nulle. Déductions : er 1 : ΔU = Q + W 2ème : ΔE(univers) = ΔE(système) + ΔE(environnement) = 0 ΔS(univers) = ΔS(système) + ΔS(environnement) = 0 (réversible) , >0 (irréversible et spontané) El&i = E des liaisons et interactions Energie interne: U = El&i + Eth [J] Travail: W = -PΔV [J] Eth = E thermique Chaleur: Q = CV · n·ΔT = cV · m · ΔT [J] Entropie : S = kB ln(Ω) , ΔS = ΔQ/T = [n CP/V ln(T2/T1)]%,T + [−ΔH/T]QÌQ Enthalpie: H = U + PV , ΔH = ΔE + VΔP + PΔV Ω = nb d’états microscopiques Energie libre de Helmotz: F = U – TS possibles Energie libre de Gibbs : G = H – TS Transformations: Adiabatique: Q = 0 donc ΔU = W Isochore: W = 0 donc ΔU = Q Isobare: ΔH = Q Chauffage par une résistance électrique: ΔVpot = RI , Pél = ΔV /R = Cp · ΔT , W = P·t Loi de Hess: ΔrH° = ∑ a · Δ[ H°)ZJ•RYSQ + ∑ b · Δ[ H°ZéU\SY[Q Entropie: ΔrS° = ∑ a · S[ °)ZJ•RYSQ + ∑ b · S[ °ZéU\SY[Q a,b = coefficients stoechiométriques ° désigne l’état standard Vaporisation: ΔvapH° = ΔfH°(g) - ΔfH°(l) r = de réaction Règle de Trouton: ΔS°vap = f = de formation Rendement : ε = Carnot: ε = 1 - Án°Â£¡ cé± Cycles: ÎJRS ÏY, |ÏJRS| ÏY, =1- c[ c\ ΔvapH° = Δrh° = de vaporisation = 100% pour temp idéalement froide