Oct 2014 TS Devoir de physique–chimie n°1 (1 h environ) NOM : …………………………….. FAIRE DES PHRASES POUR REPONDRE CHIMIE : Le venin des fourmis /20,0 CALCULATRICE AUTORISEE Données : Produit ionique de l’eau : Ke = 1,0.10–14 dans les conditions de l’expérience. Masses molaires : M(H) = 1,0 g.mol–1 ; M(C) = 12,0 g.mol–1 ; M(N) = 14,0 g.mol–1 ; pKa(HCOOH/HCOO–) = 3,75. M(O) = 16,0 g.mol–1 ; Pour se défendre les fourmis utilisent deux moyens : leurs mandibules et la projection d’acide formique. Les mandibules servent à immobiliser l’ennemi tandis que l’acide formique brûle la victime. Une fourmi se sentant menacée se dresse sur ses deux pattes arrières et peut projeter sur l’ennemi un jet d’acide formique à plus de 30 centimètres grâce à son abdomen. L’acide formique (ou acide méthanoïque) a pour formule semi développée HCOOH. Il réagit avec l’eau selon l’équation suivante : HCOOH(l) + H2O(l) HCOO–(aq) + H3O+(aq) –1 En laboratoire, il existe une solution d'acide formique S0 de concentration C0 = 0,20 mol.L . Une solution d'acide formique S1 de concentration C1 = 1,0.10–2 mol.L–1 est préparée à partir de la solution S0. Cette solution S1 a une concentration en ion oxonium [H3O+]f = 1,3.10–3 mol.L–1. A. Préparation de la solution B.7. Donner l’expression de la constante d’acidité du couple HCOOH(aq)/HCOO–(aq). A.1. Donner le protocole expérimental pour former 100,0 mL de solution S1 à partir [H3O+]f2 de la solution S0. B.8. Démontrer que Ka = C1 – [H3O+]f A.2. Donner les définitions d'un acide et d'une base dans la théorie de Bronsted. B.9. Sachant [H3O+]f = 1,3.10–3 mol.L–1, calculer la constante d'acidité du couple A.3. Pour former 100 mL de la solution initiale d'acide formique S0 de concentration étudié et retrouver la valeur du pKa de ce couple. C0, quelle quantité de matière d'acide formique n0(HCOOH) a été utilisée ? C. Neutralisation B. Etude de l'acide formique Afin de neutraliser (rendre le pH neutre) les solutions S0 et S1, les 2 solutions sont mélangées et on B.1. Calculer le pH de la solution S1. ajoute une certaine quantité de solution d'hydroxyde de sodium Na+ + HO–. B.2. Faire un diagramme de prédominance du couple acide méthanoïque/ion méthanoate. C.1. Ecrire l'équation de la réaction entre les solutions d'acide méthanoïque et En déduire l'espèce prédominante dans la solution S1. d'hydroxyde de sodium. B.3. Compléter de façon littérale le tableau d’avancement ci-dessous correspondant à C.2. BONUS : Faire un schéma de l'expérience servant à la neutralisation (avec le matériel la transformation précédente (à faire sur la feuille d'énoncé) permettant de contrôler précisément la neutralité de la solution finale). – + HCOOH(l) + H2O(l) HCOO (aq) + H3O (aq) D. Effet tampon État initial (x = 0) Le laborantin veut préparer une solution tampon avec le couple de l'acide méthanoïque HCOOH(aq)/ HCOO–(aq). État final (x = xf) État si réaction totale (x = xmax) B.4. Cette transformation est–elle totale ou limité ? Justifier par le calcul (xf et xmax) B.5. L’acide formique est–il un acide fort ou un acide faible ? Justifier. B.6. Calculer la concentration finale en ions hydroxyde. D.1. Qu'est ce qu'une solution tampon ? D.2. Quelle doit être la composition de la solution tampon formée ? D.3. Autour de quelle valeur le pH de la solution tampon former va se stabiliser ? Correction DS 1 CHIMIE : Le venin des fourmis /20,0 A. Préparation de la solution 2+1,5+1,5 = 5,0 C0 0,20 A.1. C = 1,0.10–2 = 20 La solution S0 est diluée par un facteur 20 pour faire la solution S1. 1 Si on veut préparer 100,0 mL de S1, il faut prélever donc 5,0 mL de S0 (100,0 = 20) 5,0 Protocole expérimental de la préparation de la solution S1 : Prélever 5,0 mL de la solution S0 avec une pipette jaugée de 5,0 mL. Verser ce prélèvement dans une fiole jaugée de 100 mL. Ajouter de l'eau distillée jusqu'au trait de jauge (attention au ménisque). Boucher et agiter pour homogénéiser. A.2. Un acide est une espèce capable de céder un proton H+. Une base est une espèce capable de capter un proton H+. A.3. C0 = n0(HCOOH) V n0(HCCOH) = C0.V = 0,20 x 100.10–3 = 2,0.10–2 mol B. Etude de l'acide formique 0,5+1,5+2+1,5+0,5+1,5+1+1,5+1,5 = 11,5 B.1. pH = –log [H3O+]f = –log 1,3.10–3 = 2,9 pKa HCOOH prédominant B.2. HCOO– prédominant pH [HCOOH]f < [HCOO–]f 3,75 A pH = 2,9, l'acide formique (ou acide méthanoïque) est prédominant dans S1 (pH <pKa). [HCOOH]f > [HCOO–]f B.3. Équation HCOOH(l) + H2O(l) HCOO–(aq) + H3O+(aq) Etat initial (x = 0) n0(HCOOH) Solvant 0 0 Etat final (x = xf) n0(HCOOH) – xf Solvant xf xf Etat si raaction est totale (x = xmax) n0(HCOOH) – xmax = 0 Solvant xmax xmax B.4. 1ère méthode : xf = nf(H3O+) = [H3O+]f.V = 1,3.10–5 x 100.10–3 = 1,3.10–6 mol Si la réaction est totale, n0(HCCOH) – xmax = 0 donc xmax = n0(HCOOH) = C1.V = 1,0.10–2 x 100.10–3 = 1,0.10–3 mol On a donc xf << xmax donc la réaction est limitée 2ème méthode : Si la réaction était totale, n0(HCCOH) – xmax = 0 donc xmax = n0(HCOOH) D'autre part, nmax(H3O+) = xmax donc nmax(H3O+) xmax n0(HCOOH) = V = V V On obtient donc [H3O+]max = C1 = 1,0.10–2 mol.L–1 On a ainsi [H3O+]f << [H3O+]max donc la réaction est limitée. 3ème méthode : [H3O+]f = 10–pH = 10–2,9 = 1,3.10–3 mol.L–1 Donc xf = nf(H3O+) = [H3O+]f .V = 1,3.10–3 x 100.10–3 = 1,3.10–4 mol nf(HCOOH) = n0(HCOOH) – xf = 1,0.10–3 – 1,3.10–4 = 8,7.10–3 mol Il reste de l'acide formique à la fin de la réaction donc la réaction est limitée. B.5. La réaction de l'acide formique avec l'eau est limitée donc l'acide est faible. Ke 1,0.10–14 B.6. Ke = [H3O+]f.[HO–]f donc [HO–]f = = = 7,7.10–12 mol.L–1 + [H3O ]f 1,3.10–3 [HCOO–]f.[H3O+]f B.7. Ka = [HCOOH]f B.8. D'après le tableau d'avancement, xf = nf(HCOO–) = nf(H3O+) donc [HCOO–]f = [H3O+]f nf(HCOOH) = n0(HCOOH) – xf = n0(HCOOH) – nf(H3O+) n (HCOOH) n0(HCOOH) nf(H3O+) donc f = – d'où [HCOO]f = C1(HCOOH) – [H3O+]f V V V [H3O+]2f [HCOO–]f.[H3O+]f [H3O+]f.[H3O+]f On obtient ainsi : Ka = = = [HCOOH]f C1(HCOOH) – [H3O+]f C1 – [H3O+]f [H3O+]2f (1,3.10–3)2 B.9. D'après 1.9., Ka = = = 1,8.10–4 + C1 – [H3O ]f 1,0.10–2 – 1,3.10–3 pKa = –log Ka = – log 1,8.10–4 = 3,7 C. Neutralisation 1 (+1,5) = 1 (+1,5) C.1. HCOOH (aq) + HO–(aq) C.2. cf. schéma ci–contre D. Effet tampon HCOO–(aq) + H2O(l) Burette graduée contenant la solution de soude 1+1+ 0,5 = 2,5 D.1. Une solution tampon est une solution dont le pH varie peu par un ajout modéré d'acide, de base ou par une dilution modérée. D.2. pH–mètre relié à la sonde pH–métrique Pour qu'une solution soit tamponnée, il faut qu'elle contienne la même quantité d'acide et de base conjuguée du couple soit nf(HCOOH) = nf(HCOO–) potence D.3. Le pH de la solution tampon va se stabiliser autour du pKa du couple Becher contenant les soit autour de 3,75. solutions S0 et S1. Agitateur magnétique et turbulent