Électrocinétique et cinétique chimique

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Devoir en classe no4 Langevin–Wallon, PTSI 2015-2016
Électrocinétique et cinétique chimique
Durée de l’épreuve : 3 heures
L’usage de la calculatrice et de tout autre appareil électronique est interdit.
Si, au cours de l’épreuve, un candidat repère ce qui lui semble être une erreur d’énoncé,
il le signale sur sa copie et poursuit sa composition
en précisant les raisons des initiatives qu’il est amené à prendre.
La présentation, la lisibilité, l’orthographe, la qualité de la rédaction, la clarté et la précision des raisonnements
entreront pour une part importante dans l’appréciation des copies. En particulier, et sauf si la question le demande
explicitement, les résultats non justifiés ne seront pas pris en compte. Les candidats sont invités à encadrer les
résultats de leurs calculs et à écrire le numéro des questions en entier et à le mettre en évidence : préférer II.2.c à
simplement c.
Le sujet se compose de quatre parties indépendantes les unes des autres, que le candidat est libre d’aborder dans
l’ordre de son choix.
La partie I, comptant pour 29 % du barème, analyse l’effet de l’inversion du sens du courant dans un circuit
inductif.
La partie II, comptant pour 20 % du barème, propose d’étudier la cinétique d’une réaction de décoloration.
La partie III, comptant pour 38 % du barème, s’intéresse au fonctionnement d’un flash d’appareil photo.
La partie IV, comptant pour 13 % du barème, a pour objectif de démontrer l’équivalence entre deux circuits.bn
Le sujet est volontairement long pour laisser au candidat le choix des parties sur lesquelles il souhaite se concentrer
en priorité. Pour faire ce choix en connaissance de cause, il est recommandé de lire en entier le sujet avant d’entamer
la composition. L’ordre des parties ne préjuge en rien de leur difficulté.
Les candidats doivent vérifier que le sujet comporte bien 6 pages, numérotées de 1/6 à 6/6.
1/6 Étienne Thibierge, 13 décembre 2015, www.etienne-thibierge.fr

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I - Inversion du courant dans un circuit inductif
ηR L
iCet exercice a pour objectif d’étudier la réponse d’un circuit inductif à l’inversion du sens
du courant dans le circuit. Une bobine d’inductance Let une résistance Rsont montées en
parallèle avec une source idéale de courant imposant cette inversion, c’est-à-dire telle que
η=(−I0si t < 0
I0si t≥0avec I0>0.
I.A - Réponse en courant
I.A.1 - En introduisant toutes les notations utiles sur un schéma du circuit à reproduire sur la copie, montrer que
l’équation différentielle vérifiée pour t > 0par le courant i(t)s’écrit
L
R
di
dt+i=I0.
I.A.2 - Écrire cette équation sous forme canonique en introduisant un temps caractéristique τet indiquer la forme
générale de ses solutions. Préciser le sens physique de chaque terme.
I.A.3 - Déterminer en la justifiant la valeur du courant ijuste après l’inversion imposée par le générateur.
I.A.4 - En déduire que le courant is’exprime sous la forme
i(t) = I01−2 e−t/τ .
I.A.5 - Tracer sur la même figure les chronogrammes de ηet ien indiquant la valeur de τ.
I.B - Analyse énergétique
I.B.1 - Rappeler l’expression de l’énergie ELstockée dans la bobine. En déduire sans calcul d’intégrale la variation
de cette énergie ∆ELentre l’instant initial t= 0 et le régime asymptotique t→ ∞. Commenter.
I.B.2 - Tracer qualitativement l’allure de l’énergie stockée EL(t)en fonction du temps.
I.B.3 - Montrer que la puissance PJdissipée par effet Joule dans la résistance Rvaut
PJ= 4 R I 2
0e−2t/τ
En déduire l’énergie totale dissipée QJ.
I.B.4 - Exprimer la puissance instantanée Pgfournie par le générateur. En déduire en la calculant explicitement que
l’énergie totale Wgfournie par la source sur l’ensemble de l’évolution est égale à celle dissipée par effet Joule.
I.B.5 - Résumer en quelques mots l’effet de l’inversion du courant dans le circuit du point de vue énergétique.
II - Décoloration du vert malachite [d’après Petites Mines MPSI 2009]
Le vert malachite, noté symboliquement M++ Cl−, est représenté ci-contre. Il a
été utilisé pour traiter les infections fongiques et bactériennes dans le poisson et
les œufs de poisson. En milieu basique, les ions hydroxyde HO–peuvent se fixer
sur le carbocation M+suivant la réaction supposée totale
M++ HO−−−→ MOH .
Cette réaction entraîne la décoloration de la solution, initialement de couleur
bleu-vert. Cet exercice propose une étude cinétique de cette réaction.
On prépare initialement un mélange de volume supposé constant, en introduisant
20,0 mL d’une solution de vert malachite de concentration C1= 7,50 ·10−5mol ·L−1;
75,0 mL d’eau ;
5,0 mL d’une solution de soude (Na++HO–) de concentration C2= 1,00 ·10−1mol ·L−1.
2/6 Étienne Thibierge, 13 décembre 2015, www.etienne-thibierge.fr

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Le chronomètre est déclenché au moment de l’ajout de la solution de soude dans le bécher. On mesure l’évolution
temporelle de l’absorbance de la solution à 620 nm, seul le vert malachite absorbant de façon notable en solution.
II.1 - Calculer les concentrations initiales après dilution en vert malachite et en hydroxyde, notées c1et c2.
II.2 - Justifier le choix d’un suivi par spectrophotométrie et le choix de la longueur d’onde de travail.
II.3 - Rappeler la loi de Beer-Lambert, en définissant soigneusement toutes les grandeurs utiles et en précisant les
paramètres dont elles dépendent. En déduire l’expression de la concentration en vert malachite [M+](t)à l’instant t
en fonction de l’absorbance mesurée.
Les valeurs expérimentales de concentration déduites des mesures d’absorbance sont utilisées pour tracer la
figure 1.
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18
t, en minutes
−0.6
−0.5
−0.4
−0.3
−0.2
−0.1
0.0
ln([M+]/c1), sans unité
Fig. 1 –Exploitation des mesures expérimentales. Cette courbe se rapporte à la première expérience où C2=
1,00 ·10−1mol ·L−1. L’équation de la droite de régression linéaire est y=−0,0341 x−0,0005.
On suppose que la réaction admet un ordre αpar rapport à l’ion hydroxyde HO–et un ordre βpar rapport à
l’ion M+. On admet par ailleurs que la vitesse volumique de réaction ne dépend pas d’autres concentrations que
celles de ces deux réactifs.
II.4 - Donner l’expression de la loi de vitesse, en notant kla constante de vitesse.
II.5 - En déduire que les conditions expérimentales choisies permettent d’écrire la loi de vitesse sous une forme
simplifiée, faisant apparaître une constante de vitesse apparente kapp à définir.
II.6 - Montrer que la figure 1 permet de vérifier que β= 1. En déduire la valeur de la constante de vitesse apparente.
Pour déterminer complètement la loi de vitesse, de nouvelles expériences sont réalisées, en faisant varier la concen-
tration C2en ions hydroxyde. Les résultats obtenus sont utilisés pour tracer la figure 2.
−5.4−5.0−4.6−4.2−3.8
ln(c2), avec c2en mol ·L−1
−3.6
−3.2
−2.8
−2.4
−2.0
−1.6
ln(kapp), avec kapp en min−1
Fig. 2 –Exploitation des mesures expérimentales. Cette courbe se rapporte à la seconde série d’expériences, où C2
est variable. L’équation de la droite de régression linéaire est y= 1,026 x+ 2,025.
II.7 - Montrer que la figure 2 ci-dessus permet de trouver les valeurs de αet de k. Indiquer les résultats obtenus en
précisant les unités.
Données numériques : e1,026 = 2,8et e2,025 = 7,6.
3/6 Étienne Thibierge, 13 décembre 2015, www.etienne-thibierge.fr

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III - Flash d’appareil photo [d’après Centrale TSI 2006 et concours fac 2008]
L’objectif de cet exercice est d’étudier le fonctionnement d’un flash d’appareil photo. Pour simplifier l’étude au
maximum, on s’intéressera à un flash d’appareil photo jetable à pellicule pour enfants.
Le schéma électrique global est représenté figure 3. Il fait intervenir des composants que vous connaissez bien,
comme une batterie, des résistances, des condensateurs, et d’autres que vous connaissez moins comme une diode, un
transistor ou des transformateurs.
Le fonctionnement d’un flash électronique repose sur la génération d’un éclair lumineux dans un tube de quartz
translucide, noté « flash tube », dans lequel on a placé un gaz raréfié, le xénon. Ce tube est délimité par deux électrodes
reliées à un condensateur C2 chargé sous quelques centaines de volts. Lorsque le xénon est ionisé, il devient conducteur
et le condensateur peut se décharger dans le gaz, créant ainsi un éclair lumineux très intense et d’une durée très
brève.
Fig. 3 –Schéma global du circuit d’alimentation du flash d’un appareil photo.
Le circuit peut être décomposé en plusieurs blocs que nous allons étudier successivement. L’objectif est d’amplifier
la tension fournie par une pile de 1,5 V en une tension de 300 V. Cela se fait par l’intermédiaire du transformateur
T1, dont le fonctionnement requiert une tension sinusoïdale.
III.A - Obtention d’une tension quasi-sinusoïdale à partir d’une tension continue
R
E
uR
L
i
uL
C1
uC1
pile La production d’une tension sinusoïdale est assurée par un bloc fonctionnel équivalent
à l’association série d’un condensateur de capacité C1= 25 nF et d’une bobine d’in-
ductance L= 36 mH, alimentée par une pile de f.é.m. E= 1,5 V constante et de
résistance interne R. La bobine modélise en fait le primaire d’un transformateur, ce
qui ne change rien à l’étude.
À l’instant initial t= 0 où le flash doit se délencher, le condensateur déchargé
(uC1(0) = 0) et l’interrupteur est actionné afin de fermer le circuit.
III.A.1 - Donner sans calcul mais en justifiant la valeur de la tension uRaux bornes
de la résistance juste après la fermeture de l’interrupteur. En déduire la valeur de la
tension uLaux bornes de la bobine à ce même instant.
III.A.2 - Montrer que la tension uLvérifie l’équation différentielle
d2uL
dt2+R L
duL
dt+1 LC1
uL= 0 .
III.A.3 - Écrire cette équation sous forme canonique et définir la pulsation propre ω0et le facteur de qualité Qdes
oscillations.
III.A.4 - Démontrer que la tension uLprésente des oscillations seulement si la résistance interne de la pile est telle
que
R < 2rL
C1
.
On suppose par la suite que Rvérifie cette condition.
III.A.5 - Exprimer en fonction des données de l’énoncé la pseudo-pulsation notée ωet le taux d’amortissement
4/6 Étienne Thibierge, 13 décembre 2015, www.etienne-thibierge.fr

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noté βde la tension uL(t).
III.A.6 - Écrire l’expression des solutions de l’équation différentielle déterminée à la question III.A.2 en faisant inter-
venir deux constantes Aet Bqu’on ne cherchera pas à déterminer. Quelle est la dimension de ces deux constantes ?
III.A.7 - Justifier la condition initiale juste après fermeture de l’interrupteur
duL
dt(0) = −RE L
III.A.8 - En vous appuyant sur les deux conditions initiales, dessiner qualitativement l’allure de la tension uL(t).
Vous ferez apparaître sur la figure la pseudo-période Tdes oscillations et le temps d’amortissement 1/β.
III.A.9 - Pour le fonctionnement du flash, les oscillations de uLsont considérées de qualité suffisante lorsque leur
amortissement au bout de cinq pseudo-périodes est de moins de 10 %. En faisant l’approximation que ω'ω0si
l’amortissement est faible, déterminer la valeur maximale de la résistance interne de la pile permettant de vérifier ce
critère. Justifier par un ordre de grandeur qu’il est réalisable.
Données numériques : ln 0,1' −2,3;ln 0,9' −0,1;exp 0,1'1,1;exp 0,9'2,5.
III.B - Alimentation du flash
Comme déjà mentionné, la bobine précédente est en réalité le primaire d’un transformateur, dont le secondaire
est modélisable par une seconde bobine, d’inductance beaucoup plus importantes. Ces deux enroulements sont liés
magnétiquement par un noyau en fer doux. Ce dispositif permet de fournir, à partir de la tension alternative uL(t), de
pulsation ωet d’amplitude Um'Eaux bornes du primaire, une tension alternative sinusoïdale u0(t), de pulsation ωet
d’amplitude U0
m=k Umaux bornes du secondaire, avec k'200 pour le flash étudié. La tension variable ainsi produite
aux bornes du secondaire est ensuite traitée par un montage redresseur produisant une tension constante E0=U0
m'
200 E. L’ensemble est modélisable par un générateur de Thévenin de f.é.m. E0et de résistance interne R0, comme
représenté figure 4.
R
L
C1
pile
(a) Circuit complet
A
B
transformateur
montage
redresseur E0
R0
E0
A
B
oscillateur
transformateur
redresseur
(b) Circuit équivalent
Fig. 4 –Schéma équivalent au circuit d’alimentation du flash.
B
R0
A
E0
Rf
if
(2)
ufC2uC2
K
(1)
Ce dipôle AB permet d’alimenter le flash. Lorsque l’interrupteur K est
en position (1), un condensateur de capacité C2est chargé par le dispo-
sitif. Dès que la charge du condensateur a pratiquement atteint sa valeur
maximale, ce qui correspond à une tension uC2=E0, le flash est prêt
à fonctionner. Lorsque le flash se déclenche à l’instant t= 0, l’interrup-
teur K passe en position (2) et permet la décharge du condensateur dans
le résistor Rfmodélisant le flash, ce qui provoque l’émission d’un éclair
lumineux.
III.B.1 - Établir l’équation différentielle vérifiée par le courant iftraversant le flash pour t≥0.
III.B.2 - Résoudre cette équation différentielle pour exprimer if(t > 0) et tracer l’allure de ifpour tout t.
III.B.3 - Exprimer l’énergie stockée initialement dans le condensateur.
III.B.4 - Le flash libère une puissance de l’ordre de 5 W pendant une durée de 0,1 s. Déterminer un ordre de
grandeur de la valeur de la capacité C2nécessaire. Comparer l’ordre de grandeur obtenu à la valeur indiquée sur la
documentation technique.
5/6 Étienne Thibierge, 13 décembre 2015, www.etienne-thibierge.fr