TABLE DES MATI `
ERES
4.4 Calcul de la fonction de partition `a un corps dans les syst`emes
quantiques discrets . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32
4.5 Calcul de la fonction de partition `a un corps dans les syst`emes
que l’on peut consid´erer comme continus . . . . . . . . . . . . . . 33
4.5.1 Un exemple de syst`eme `a spectre quasi-continu : les ´etats
de translation des gaz . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33
4.5.2 Rappel de math : Le passage d’une somme discr`ete `a une
int´egrale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33
4.5.3 Le passage d’une somme discr`ete `a une int´egrale, pour le
calcul de Z: introduction de la densit´e d’´etats . . . . . . 33
4.5.4 Les fonctions thermodynamiques du gaz parfait monoato-
mique. Equipartition de l’´energie . . . . . . . . . . . . . . 34
4.6 Thermodynamique des gaz parfaits polyatomiques . . . . . . . . 37
4.6.1 Contribution des rotations `a la thermodynamique des mo-
l´ecules polyatomiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38
4.6.2 Contribution des vibrations `a la thermodynamique des
mol´ecules polyatomiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40
4.7 Conclusion du chapitre . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41
5 Thermodynamique des vibrations du r´eseau cristallin des so-
lides (phonons). 43
5.1 Position du probl`eme . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43
5.2 Le mod`ele de champ moyen le plus simple . . . . . . . . . . . . . 43
5.3 Mod`ele d’Einstein . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44
5.4 Mod`ele de Debye . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45
6 Equilibre de phases et potentiel chimique. Transitions de phases 51
6.1 Changement de phases d’un corps pur : observations . . . . . . . 51
6.2 Discontinuit´es des propri´et´es physiques `a une transition de phase
du premier ordre . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53
6.3 Chaleur latente de changement de phase . . . . . . . . . . . . . . 54
6.4 Condition d’´equilibre des phases . . . . . . . . . . . . . . . . . . 55
6.5 Diagramme des phases . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 56
6.5.1 Observations . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 56
6.5.2 Relation de Clapeyron . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 57
6.5.3 R´eflexion sur la variance d’un syst`eme . . . . . . . . . . . 58
6.6 Analyse du diagramme des phases. Crit`eres de stabilit´e thermo-
dynamique et in´egalit´es entre les potentiels chimiques . . . . . . 59
6.7 Compr´ehension microscopique qualitative de la forme du dia-
gramme des phases . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 60
6.8 Conclusion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 60
6.9 M´elanges d’esp`eces . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 61
7 Energie et nombre de particules variables : Ensemble grand
canonique. Statistiques Quantiques 63
7.1 Loi de probabilit´e grand canonique . . . . . . . . . . . . . . . . . 63
7.2 Fonctions thermodynamiques dans l’ensemble grand canonique . 64
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