PACES UE 15 ED Chimie Physique et Inorganique 2013 - 2014 QCM1 : Cocher la ou les réponses exactes 1,3 µg de Metformine, médicament hypoglycémiant, sont dissous dans 100 mL d’eau et administrés à un patient. Ce principe actif, commercialisé sous le nom de Glucophage®, se fixe sur son récepteur, noté R, selon la loi d’action de masse, établie en solution aqueuse. Son action pharmacologique est schématisée ci-dessous : Glucophage + R Glucophage -R action pharmacologique A) La concentration initiale du Glucophage administré est de 0,4 mol.L-1 B) La concentration initiale du Glucophage administré est de 0,1.10-6 mol.L-1 C) Si on considère égales les concentrations initiales de Glucophage et de récepteur, la relation donnant KC est : D) Si on considère égales les concentrations initiales de Glucophage et de récepteur, la relation donnant KC est : E) Si KC = 107, alors la concentration de Glucophage libre à l’équilibre est de 0,62.10-7 mol.L-1 F) Si KC = 107, alors la concentration de Glucophage libre à l’équilibre est de 0,38.10-7 mol.L-1 Données : MMetformine = 130 g.mol-1 ; √5 2,24 QCM2 : Cocher la ou les réponses exactes On prépare industriellement l’ammoniac par réaction de l’azote sur l’hydrogène : 3 H2 (g) + N2 (g) 2 NH3 (g) Si on suppose ∆H° et ∆S° indépendants de la température, l’expression, en fonction de la température T, de la variation d’enthalpie libre rapportée au nombre de moles indiquées dans l’équation stœchiométrique, calculée sous 1 atm, est : A) ∆G°T = -75900 - 120.T B) ∆G°T = -91800 + 200.T C) La constante KP de cet équilibre à 1000 K vaut 4,9 D) La constante KP de cet équilibre à 1000 K vaut 2.10-5 On suppose que dans le domaine de pression envisagé, KP ne dépend que de la température. Si la synthèse de l’ammoniac, au départ d’un mélange stœchiométrique de N2 et de H2, s’effectue avec un rendement de 50% (la moitié de l’azote a réagi), alors la relation entre KP et P est : E) F) Données : S°(N2)=190 J.mol-1.K-1; S°(H2)=150 J.mol-1.K-1; S°(NH3)=220 J.mol-1.K-1 ∆G°300K (NH3) = -15900 J.mol-1 R = 10 J.mol-1.K-1 e-10,82 = 2.10-5 e 1,59 = 4,9 QCM3 : L’hémioxyde ou protoxyde d’azote N2O est un gaz anesthésique général utilisé en thérapeutique. En opérant dans certaines conditions, la décomposition de N2O en diazote et dioxygène est une réaction du premier ordre par rapport à N2O. Question 1: Cocher la ou les réponse(s) exacte(s) La cinétique d’une équation d’ordre 1 s’exprime par la relation : A) [N2O] = -kt + [N2O]0 B) ln[N2O]/ [N2O]0 = -kt C) 1/[N2O] = kt + 1/[N2O]0 D) ln[N2O]0/ [N2O] = -kt E) ln[N2O] - ln[N2O]0 = -kt Question 2: Cocher la réponse exacte Dans l’étude de la décomposition de N2O, au bout de 30 minutes, on constate que le tiers de la quantité initiale de N2O a réagi. La valeur de la constante de vitesse k de cette réaction dans ces conditions est : A) k = 0,0135 min-1 B) k = 0,0366 min-1 C) k = 1,35 x 10-3 min-1 D) k = 0,0366 mol.L-1.min-1 E) Aucune des réponses n’est exacte Table de logarithmes : ln (2/3) = -0,405 ; ln (3/2) = 0,405 ; ln (1/3) = -1,1 ; ln (3/1) = 1,1 QCM4 : Cocher la ou les réponses exactes Après une injection intraveineuse d’un médicament (la digitaline) à un malade, on étudie la réaction d’élimination de ce médicament en effectuant des dosages sanguins au cours du temps. Dans le tableau suivant sont reportées les concentrations en digitaline en fonction du temps : Temps (jour) 0 1 3 5 8 10 12 Concentration C0 3,6 2,96 2,42 1,80 1,48 1,21 -9 -1 (10 mol.L ) A) La cinétique d’élimination de la digitaline suit une loi des vitesses d’ordre 0 B) La cinétique d’élimination de la digitaline suit une loi des vitesses d’ordre 1 C) Le temps au bout duquel 50% du principe actif a été éliminé est de 7 jours -1 D) La constante de vitesse de la réaction d’élimination vaut k = 10 h -1 E) La constante de vitesse de la réaction d’élimination vaut k = 0,10 j -9 F) La concentration initiale C est égale à 10 mol.L 0 -1 10 0,1 Données : ln ½ = -0,7 ; ln 2 = 0,7 ; ln 3 = 1,1 ; ln 5 = 1,60 ; e = 22000 ; e = 1,1 Exercice 1 : On suit la décroissance d’un médicament M dans du sérum, à 27°C. On mesure la concentration du médicament à différents temps: Temps (heure) -1 M (mol.L ) 2,5 5 10 20 40 80 1 0,5 0,25 0,125 0,0625 0,03125 A) Cette décroissance suit une cinétique d’ordre 0 B) Cette décroissance suit une cinétique d’ordre 2 On montre que, pour doubler la vitesse de décomposition, il faut augmenter la température de 100°C. C) L’énergie d’activation de la réaction est positive D) L’énergie d’activation de la réaction est égale à - 8400 J.mol-1 Données : On prendra : ln 2 = 0,7 ; R = 10 J.mol-1.K-1 Exercice 2 : Le gaz phosgène COCl2 est essentiellement employé pour la fabrication de verres d'optique de grande qualité, de fongicides, herbicides et pesticides pour l'agriculture, mais également utilisé dans la synthèse de médicaments. A 0°C, le phosgène est à l’état liquide. En présence d’eau (H2O), le phosgène (COCl2) peut être hydrolysé en acide carbonique (H2CO3 aq) et en acide chlorhydrique (HCl aq). A) Equilibrer la réaction d’hydrolyse B) A 0°C, calculer la masse théorique d’acide carbonique formé lorsque l’on fait réagir 10 mL de COCl2 avec 5,4 g d’H2O à cette température Données : ρ(COCl2) ~ 1,4 g.cm-3 ; VM (300 K) = 25 L.mol-1 ; VM (363 K) = 30 L.mol-1 M(COCl2) ~ 100 g.mol-1 ; M(H2O) ~ 18 g.mol-1 ; M(H2CO3) ~ 60 g.mol-1 Exercice 3 : A) Soit le diagramme de Latimer relatif à trois degrés d’oxydation du chlore déterminé en milieu basique Cl- ClO- Cl2 d.o. 0,42 V 1,36 V 0,89 V 1) Calculer le degré d’oxydation du chlore (Cl) pour chaque espèce chimique 2) Ecrire la demi-équation d’oxydoréduction pour le couple Cl2/Cl- en précisant quelle espèce joue le rôle d’oxydant 3) Ecrire la demi-équation d’oxydoréduction pour le couple ClO-/Cl2 en précisant quelle espèce joue le rôle d’oxydant 4) En déduire l’équation bilan 5) L’espèce Cl2 est-elle stable en milieu basique? 6) Justifier votre réponse en calculant la variation d’enthalpie libre ∆G B) Soit le diagramme de Latimer relatif à trois degrés d’oxydation du chlore déterminé en milieu acide Cl- Cl2 HOCl d.o. 1,64 V 1,36 V 1,50 V 1) Ecrire la demi-équation d’oxydoréduction pour les couples Cl2/Cl- et HOCl/Cl2 2) En déduire l’équation bilan 3) Cl2 est-elle une espèce stable en milieu acide? Exercice 4 : L’air est constitué d’un mélange de ¾ de diazote (N2) et de ¼ de dioxygène (O2). M(O) ~ 16 g.mol-1 M(N) ~ 14 g.mol-1 1) Calculer la masse volumique du diazote et du dioxygène dans les Conditions Normales de Température et de Pression (CNTP) 2) Calculer la masse volumique de l’air dans les CNTP 3) Calculer la densité du diazote par rapport à l’air dans les CNTP