Proposition de thèse Ecole Doctorale Normande de

Proposition de thèse
Ecole Doctorale Normande de Chimie
IRCOF, UMR CNRS 6014 COBRA - Rouen
Fontionnalisations d’arènes électroappauvris par activation C-H
organocatalytique
L’objectif de ce doctorat consistera à développer une méthodologie organocatalytique
originale de fonctionnalisation des arènes électro-appauvris en présence de composés
carbonylés et d’amines secondaires chirales. L’addition des énamines générées in situ
sera activée pour permettre, selon les conditions utilisées, la fonctionnalisation
stéréosélective en position α ou β du composé carbonylé. Résultant globalement
d’une activation C-H de l’arène électro-appauvri, ces réactions permettront d’accéder
facilement à des composés de couplage de natures différentes et complémentaires.
O
EWG
+
R1
N
H
R1
R2
EWG
O
R1
Activation C-H
énantiosélective
en l'absence de métaux
R1
R2
La fonctionnalisation de composés aromatiques reste un sujet important en synthèse
organique, permettant d’accéder à des composés d’intérêt à partir des substrats faciles
d’accès et de gros tonnages. Dans ce domaine, l’activation directe d’une liaison C-H
de l’aromatique est en plein essor, mettant en jeu des catalyseurs métalliques le plus
souvent. L’organocatalyse a permis le développement de réactions stéréosélectives
intéressantes, notamment pour la fonctionnalisation de composés carbonylés
via l’utilisation d’énamines. Dans ce cadre, nous nous proposons d’étudier la
fonctionnalisation énantiosélective directe des liaisons C-H d’aromatiques en
l’absence de métaux.
Nous avons montré que le nitroindole pouvait réagir avec les énamines pour conduire
à la désaromatisation du cycle initial et à la formation de l’adduit ène formel de façon
régio- et diastéréocontrôlée. A partir de ces résultats, nous nous proposons de
développer de nouvelles méthodologies de fonctionnalisations énantiosélectives des
arènes électroappauvris et des nitroarènes.
Projet en collaboration avec le Dr. Sami LAKHDAR du LCMT (Caen).
Financement : réseau régional CRUNCh du pôle Chimie-Biologie-Santé, dans le
cadre du Labex SynOrg (contrat doctoral). Financement à partir du 1er octobre 2016.
Profil du (de la) candidat(e): M2 Recherche en Chimie Organique.
Contacts:
Isabelle Chataigner et Muriel Durandetti, 02 35 52 29 10 / 02 35 52 24 37,
[email protected], [email protected]
Sami Lakhdar, 02 31 45 28 98, [email protected]
Pour candidater, merci de fournir CV, lettre de motivation, relevés de notes des deux
dernières années et coordonnées de deux personnes référentes avant le 1er juin 2016.
Publications en relation avec le sujet :
- Lee, S.; Chataigner, I.; Piettre, S. Angew. Chem. Int. Ed. 2011, 49, 472-476
- Lee S.; Diab S.; Queval P.; Sebban M.; Chataigner I.; Piettre S. R. Chem. Eur. J.
2013, 19, 7181-7192.
- Andreini, M.; De Paolis, M.; Chataigner, I. Catal. Commun. 2015, 63, 15-20.
- Andreini, M.; Chapellas, F.; Diab, S.; Pasturaud, K.; Piettre, S. R.; Legros, J.;
Chataigner, I. Org. Biomol. Chem. 2016, 14, 2833.
- S. Lakhdar, B. Maji, H. Mayr, Angew. Chem. Int. Ed. 2012, 51, 5739-5742.
- Durandetti, M. ; Nédélec , J. – Y. Périchon, J. Org. Lett., 2001, 3, 2073-2076.