Annexe I : Classification des verbes
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Annexe I : Classification des verbes 1er étudiants : J-B. S. (E1) Étapes verbes T2 T’2 Bilan verbes on va étudier aujourd’hui le mécanisme d’acétalisation puisque on part d’une cétone ici la propanone on la fait réagir sur Mouvement l’éthane 1-2 diol et on obtient un Transformation composé qui s’appelle un acétal Etat qui alors la définition d’un acétal est un composé de ce type avec un Etat carbone relié à deux liaisons portant deux liaisons C O simple donc ici on a un acétal cyclique Existentielle mais peut être non cyclique on peut avoir deux substituants sur Existentielle ces oxygènes différents donc c’est une réaction qui est équilibré ici Etat en milieu basique et donc on va avoir les différentes étapes qui permettent d’arriver à la formation de cet acétal qui est une Etat entité qu’on utilise souvent en tant Transformation que groupement protecteur pour les composés carbonylés étape 1 Existentielle on a tout d’abord attaque par on a tout d’abord une attaque l’oxygène sur l’ion H + avec enfin une activation de notre formation d’un ammonium d’un ion composé oxidopène chargé protonation 80 carbonylé par Existentielle étape 2 Etat comme l’oxygène plus on a ensuite sur ce composé est Existentielle électronégatif que le carbone ça carbonylé protoné une attaque Transformation induit à l’intérieur de la molécule nucléophile de l’oxygène sur le une charge positive sur le carbone carbone électropositif formation donc charge plutôt négative sur d’un hémi-acétal puisqu’on a ici Existentielle l’oxygène puisque ce ci à tendance une liaison OH et une liaison C O Etat d’attirer les électrons de qui est la première étape de ce lors l’attaque par le diol je ne sais plus mécanisme son nom vers le un deux éthane-diol éthane-diol oui sur le carbone du carbonyle étape 3 Existentielle on a ensuite une réaction de on a ensuite une réaction de protonation Existentielle acido-basique prototropie ou une réaction acido- intramoléculaire entre l’hydrogène basique intramoléculaire avec oui fixé Mouvement sur d’attaquer l’oxygène et le qui vient pour former euh le futur groupe Transformation groupement partant OH2+ qui est un bon hydroxyle issu de l’acétone étape 4 groupe partant ensuite on retrouve un intermédiaire Et on a ensuite une donc ce relativement Etat au groupement ce groupe partant est semblable Existentielle Etat carbonyle de départ avec un ion éliminé on a la formation d’un Existentielle chargé positivement qui va de carbocation donc qui peut avoir Etat Transformation nouveau induire une qui va avoir une forme mésomère pour Transformation tendance à attirer vers lui ses les expliquer la stabilité on retrouve Existentielle électrons on a un groupement OH2+ un composé type dérivé comme Etat qui est un bon groupe nucléophuge on avait au début et on va avoir de Existentielle Etat donc on a formation d’un nouveau un enchaînement de carbocation qui est une forme plus réactions tout à fait similaires stable que la forme précédente avec départ d’une molécule d’eau euh Mouvement l’oxygène réattaque le carbocation Existentielle avec une forme on a une forme mésomère entre le carbocation et la forme et un énol carbonylé étape 5 et ce carbocation précédent est attaque Mouvement de l’oxygène sur le ensuite réattaqué par la molécule carbone électropositif formation d’eau comme lors de la première de l’acétal mais protoné étape par l’oxygène 81 Existentielle Existentielle étape par l’oxygène étape 6 Existentielle puis on a libération d’une molécule suivie de H + pour d’une réaction acido- retrouver basique puisque l’acétal protoné l’électroneutralité de l’oxygène on est relativement instable dans Transformation obtient en fin une un acétal l’eau on peut avoir la formation Etat Existentielle de l’acétal Comme ntaire sur le mécani sme Existentielle j’ai oublié de signaler que on avait ce qui est intéressant de noter une forme hémi-acétal euh il est où c’est toutes les réactions ici sont Etat l’hémi-acétal cette forme hémi- réversibles Etat acétal ici qui est la forme 4 sur la Etat feuille et donc ceci est un acétal c’est une méthode relativement Transformation pratique pour protéger les cétones il faut peut être le dire en premier d’ailleurs E1 (J-B. S.) T2 12 T’2 Verbes Existentielles Mouvement Transformation État T2 T’2 7 11 3 1 5 3 6 9 10 8 6 4 2 0 Existentielles M ouvement 82 Transformation État 2ème étudiant : C. A. (E2) Étapes verbes Bilan T2 il s’agit T’2 d’une réaction il s’agit verbes du mécanisme Transformation d’acétalisation ici on veut former d’acétalisation donc il va conduire Transformation un acétal donc c’est la réaction en fait à en l’occurrence à la entre un alcool et ici une cétone formation d’un acétal protection une Etat fonction carbonyle cette d’un carbonylé cette réaction est catalysée par les ions réaction est catalysée ici on a le + H les protons étape 1 groupe mécanisme de catalyse acide Etat Existentielle dans un premier temps on va dans un premier temps l’oxygène Transformation activer le carbone du carbonyle qui avec ces doublets peut se grâce à cette catalyse acide ici on comporter comme une base + Transformation forme R C double liaison H ou attaque le proton donc on active plus H + de cette façon la Etat Mouvement fonction Transformation carbonyle étape 2 Mouvement l’oxygène du glycol peut attaquer ça permet l’attaque nucléophile Etat sur le carbone ici du carbonyle d’un doublet de l’oxygène de Etat qui est activé donc on obtient l’éthylène glycol Transformation cette première forme ici qui est un Etat étape 3 Existentielle hémi-acétal on a une prototropie donc un après cette première attaque de du échange de protons ici au niveau de de l’atome de l’alcool en fait Etat des oxygènes qui portent les on a une étape de prototropie c’est doublets Mouvement libres qui Existentielle peuvent à dire que ici l’atome d’oxygène attraper capter les protons donc initialement issue du carbonyle va capter le proton Mouvement Mouvement donc de l’alcool nucléophile étape 4 et donc une fois qu’on est arrivé à donc ce qui va permettre le départ Etat + cette étape là donc la molécule on d’un bon groupe partant OH2 et Mouvement – la retrouve là on a départ d’eau donc une fois ce départ effectué Existentielle donc élimination d’eau et donc on va pouvoir avoir en fait la dans un deuxième temps on va ah formation oui c’est pas une acétalisation en oxonium fait c’est une transposition euh 83 d’un intermédiaire Existentielle qu’est-ce qui se passe là après élimination d’eau alors j’ai du mal Existentielle à voir ce qui se passe oui il y a Transformation élimination d’eau donc on a formé un carbocation donc ici avec le plus sur le carbone donc ensuite le Mouvement doublet d’oxygène se rabat donc Existentielle ça on a simplement deux formes on peut écrire deux formes mésomères et la réaction dont je parlait c’était l’acétalisation et donc dans un deuxième temps de cette façon on va à nouveau étape 5 Existentielle on a une deuxième attaque sur activer un atome de carbone ici Transformation enfin une deuxième attaque d’un électrophile qui va subir l’attaque Transformation Mouvement oxygène du glycol va attaquer sur d’un doublet de l’oxygène donc le site déficient en électron de la de l’autre fonction hydroxyle du molécule donc le carbocation et diol Transformation donc on forme ici un acétal cyclique étape 6 Existentielle on a une libération du proton qui a finalement après départ du proton Etat servi au départ à catalyser la donc régénération du catalyseur Transformation réaction donc on le retrouve à la on obtient bien l’acétal souhaité Transformation fin Comme ntaire sur le mécani sme le bilan de la réaction ne fait pas une réaction qui est favorisée au Etat - Etat Etat apparaître ces ions H+ qui sont point de vue entropie puisque en utilisés en très faible quantité en fait on forme un cycle à 5 Transformation fait c’était catalytique donc on a chaînons stable Transformation protégé on dit le carbonyle ici sous forme d’un acétal cyclique ça évite par exemple que au sein d’une même molécule on va Transformation protéger un carbonyle et comme ça un autre groupement carbonyle Mouvement doit pouvoir réagir de manière spécifique 84 E2 (C.A.) T2 10 T’2 9 Verbes Existentielles Mouvement Transformation État T2 T’2 6 3 7 2 9 6 7 5 8 7 6 5 4 3 2 1 0 Existentielles M ouvement 85 Transformation État 3ème étudiant : C. R. (E3) Étapes verbes Bilan T2 T’2 verbes la réaction globale donc située là cette réaction est une réaction Etat haut on peut la détailler donc par d’acétalisation donc elle permet Etat un mécanisme donc en indiquant aussi la protection du groupement pour trouver trouver / tous les carbonyle déplacements des doublets par contrairement un à acétal la / réaction précédente elle est catalysée non Etat pas par un métal par un complexe du métal d’un métal de transition mais par un ion H+ c’est à dire il s’agit d’une catalyse acido- basique acide en l’occurrence donc de la même manière que précédemment on a un bilan global puis donc décomposition en intermédiaires Existentielle une différents donc ces intermédiaires étant régénérées et n’intervenant dans le bilan global donc de par leur définition d’ailleurs étape 1 Existentielle d’abord on a attaque donc de l’ion la première étape consiste en une H+ par un des doublets libres de protonation du groupement Transformation l’oxygène qui donc prend alors carbonyle par l’oxygène une charge positive étape 2 Existentielle on a attaque du carbone justement on a attaque nucléophile d’un Existentielle lié au carbone du carbonyle initial groupement hydroxyde sur le Etat qui est lié à l’oxygène positif par carbone électrophile du un doublet donc de l’oxygène groupement carbonyle en fait la donc de l’hydroxyle d’un de première étape est ce qu’on l’autre réactif / donc le doublet de appelle une assistance électrophile Mouvement la double liaison du carbonyle se on prend le carbone plus Transformation Transformation rabat sur l’oxygène et compense électrophile que précédemment alors la charge positive 86 étape 3 Existentielle on a attaque à nouveau d’un on a ensuite donc migration enfin Existentielle doublet de l’oxygène sur / oui échange de proton entre deux Mouvement cette fois-ci donc il attaque / il fonctions hydroxyde de la attaque l’hydrogène et le doublet molécule donc qui relit l’hydrogène à Mouvement l’autre oxygène se rabat sur Transformation l’oxygène donc compense la charge positive étape 4 Existentielle on a donc rupture de la liaison O l’étape suivante donc consiste en enfin départ en fait du une élimination d’une molécule nucléophuge H2O un des doublet d’eau donc pour aboutir à un Transformation Mouvement donc de l’époxyde donc se rabat carbocation enfin donc un Transformation sur la liaison pour former une déplacement de doublet permet de liaison double et une charge de faire disparaître ce carbocation Transformation positive sur l’oxygène et / oui un qui n’est pas stable finalement Etat Existentielle Etat deux l’oxygène il manque une donc pour aboutir plutôt à une Transformation double liaison ici non ? il y a un molécule où on a une charge plus Existentielle plus ah oui voilà donc la double sur l’oxygène / en fait non pardon liaison pardon oui la double il s’agit ici d’un oui c’est liaison était raba la double liaison simplement une forme mésomère donc / la liaison π de la double donc dans le mécanisme réel on Mouvement liaison a été rabattue donc sur sait pas ce qui se passe mais la Transformation l’oxygène pour former donc un molécule peut s’écrire de deux Etat manières donc avec l’une ou carbocation tertiaire l’autre et en plus au moins de point étape 5 Existentielle on a attaque de ce carbocation l’étape suivante donc consiste en tertiaire par le doublet de une nouvelle attaque nucléophile Transformation l’oxygène qui donc se charge d’un groupement hydroxyde donc positivement ici un groupement hydroxyde de la même molécule donc il s’agit d’une attaque intramoléculaire donc sur le carbocation le carbone chargé positivement étape 6 en fin élimination de H+ pour la dernière étape consiste en une élimination d’un ion H+ pour Transformation obtenir la molécule finale aboutir donc à la molécule donc Transformation 87 d’acétal E3 (C. R.) T2 8 T’2 7 Verbes Existentielles Mouvement Transformation État T2 T’2 6 4 5 0 7 5 2 5 6 5 4 3 2 1 0 Existentielles M ouvement 88 Transformation État 4ème étudiant : M. R. (E4) Étapes verbes T2 ce Bilan mécanisme protection traduit d’un acétalisation Etat T’2 diol donc la il s’agit verbes d’un par d’acétalisation mécanisme donc c’est un cette mécanisme qui s’effectue avec une Etat protection se fait pareille avec catalyse acide qui va permettre en hydrolyse acide fait de la protéger fonction Transformation carbonyle à l’aide d’un diol on peut voir aussi cela comme la protection du diol à l’aide de la fonction carbonyle étape 1 Existentielle tout d’abord on a le proton H+ une première donc le catalyseur va venir se activation Mouvement fixer sur l’oxygène une du l’oxygène étape est activation l’oxygène une de étant groupement carbonylé donc ici nucléophile il va donc être activé Transformation de l’acétone ensuite donc le par un proton H+ donc on caractère électrophile du carbone s’aperçoit en fait que le carbone du carbonyle est de plus en plus Transformation de cette cétone est exalté Etat électrophile à cette activation étape 2 Existentielle on a donc attaque du nucléophile on a alors une étape d’addition sur Existentielle le nucléophile ici c’est l’oxygène ce carbone du carbone électrophile de l’alcool donc cet oxygène addition d’une des fonctions alcool attaquer le carbone du diol donc pour obtenir cet Transformation Mouvement vient Existentielle électrophile / on a donc un intermédiaire déplacement du doublet sur l’oxygène étape 3 ce mécanisme est répété une ensuite il y a un équilibre donc de Existentielle seconde fois avec la deuxième euh un équilibre acido-basique un fonction alcool puisque au départ équilibre Existentielle de euh avec un on avait un diol / donc le proton déplacement donc d’un proton sur l’oxygène portant la charge pour obtenir ce qu’on voit ici donc Transformation Mouvement plus est captée par un autre OH2+ oxygène étape 4 Existentielle on va avoir libération d’eau et on voit qu’il va pouvoir y avoir un 89 Existentielle puis et puis / libération d’eau oui départ de la molécule d’H2O donc / le doublet sur l’oxygène va à c’est ce qui se passe sur cette étape Mouvement nouveau se déplacer donc un départ de la molécule d’H2O donc on a formation d’un Existentielle carbocation ce carbocation est stabilisé par mésomérie c’est ce Transformation qui est représenté ici donc puisqu’il y a existence de deux Existentielle formes mésomères ce carbocation est plus stable étape 5 Etat Existentielle ici on a / l’oxygène va de ce carbocation va lui subir donc Transformation Mouvement nouveau attaquer le carbone une addition nucléophile de la part électrophile sur le même de mécanisme deuxième groupement hydroxyle du diol celle qui est encore libre donc on voit qu’il y a Etat formation de cet intermédiaire donc avec une charge plus étape 6 libération de l’hydrogène pour finir un équilibre acido- catalyseur basique avec un proton libéré donc retour du catalyseur E4 (M. R.) T2 7 Verbes Existentielles Mouvement Transformation État T2 T’2 5 5 5 0 1 6 1 4 T’2 6 5 4 3 2 1 0 Existentielles M ouvement 90 Transformation État 5ème étudiant : O. M. (E5) Étapes verbes T2 T’2 verbes alors pour le premier mécanisme bin c’est le mécanisme celui que Bilan Existentielle Etat on a c’est en fait c’est une j’ai représenté l’instant réaction qui est catalysée par les l’acétalisation donc donc les caractéristiques ne sont pas d’un acides Etat mécanisme donc c’est une réaction équilibrée donc réversible donc catalysé par des acides et l’intérêt d’utiliser du du diéthylène glycol en fait que leur action elle va être favorisée entropiquement par Transformation rapport à l’utilisation de deux alcools par exemple / donc le mécanisme radi étape 1 Existentielle donc on a le proton qui va être donc tout d’abord le centre l’une des deux doubles liaisons électrophile de la fonction cétone non liantes de l’oxygène qui va grâce à l’acide qui va donc exalter Transformation Mouvement capter le proton pour former l’électrophilie Transformation donc le premier intermédiaire de la fonction carbonyle vis à vis de l’attaque nucléophile de l’alcool étape 2 ensuite les propriétés nucléophile donc donc de notre alcool notre nucléophile deuxième réactif va entrer en jeu Mouvement pour donc aller interagir avec le carbone électrophile molécule Existentielle ensuite d’autant de la plus facilement qu’on va avoir et en fait un phénomène d’assistance électrophile puisque notre atome ici d’oxygène chargé positivement va d’autant plus Transformation accepter la double liaison Existentielle carbonyle et on aura une sorte de Etat mécanisme qui est facilité par 91 donc addition concertation en fait des mouvements d’électrons donc Mouvement qui mène à cet intermédiaire ici ensuite la seconde phase quand la on a par suite une donc réaction de étape 3 réaction du deuxième Existentielle site prototropie donc avec déplacement nucléophile donc de la molécule de H+ sur l’autre fonction alcool d’alcool vers donc / vers oui Mouvement enfin qui va attirer l’atome de l’atome pardon d’hydrogène placé sur l’atome d’oxygène Transformation adjacent pour former donc le nucléophuge H2O étape 4 Transformation qui va ensuite donc disparaître ensuite on a départ d’eau donc qui Existentielle Transformation pour former un carbocation très est un bon groupe partant et Etat actif vis à vis de double liaison attaque euh en fait concerté de la Existentielle d’oxygène adjacent donc on a double liaison de l’oxygène pour arriver à l’intermédiaire ici retour de la double liaison en fin donc pour clôturer le où la dernière fonction alcool étape 5 Existentielle mécanisme on a encore un retour restante nucléophile va pouvoir donc de là encore utilisation de la attaquer le site carbocationique ici Mouvement propriété toujours nucléophile de le plus stable pour former donc Transformation Mouvement l’alcool ici qui va attaquer le l’acétal carbocation pour faire un cycle étape 6 départ ensuite sur la dernière et donc régénération du proton à la étape donc de l’atome dernière phase puisque la réaction d’hydrogène enfin du proton est catalysée Transformation pour régénérer puisque dans cet Etat dans ce mécanisme le proton sert de catalyseur de la réaction Comme ntaire sur le mécani sme Etat cette réaction est une réaction de j’ai un peu trop c’est la rentré Etat donc l’acétalisation qui sert notamment beaucoup comme ici comme protection de la fonction cétone c’est une réaction qu’on 92 Etat peut facilement du groupement protecteur aussi par hydrolyse Transformation pour récupérer notre fonction cétone E5 (O. M) T2 8 T’2 Verbes Existentielles Mouvement Transformation État T2 T’2 6 2 5 1 7 3 5 3 7 6 5 4 3 2 1 0 Existentielles M ouvement 93 Transformation État 6ème étudiant : C. P. (E6) Étapes Bilan verbes Mouvement T2 verbes on va faire réagir une cétone avec Une acétalisation alors donc le un Etat T’2 diol en présence d’un bilan une cétone et un éthylène catalyseur qui sera les ions H+ diol le oui l’éthylène glycol d’ailleurs c’est pas si c’est un catalysé par les ions H+ pour catalyseur et on va donc arriver à donner un acétal alors donc le Transformation euh on peut dire une protection en catalyseur des ions H+ fait de la fonction cétone sous forme d’un cycle et en molécule d’eau donc on peut décrire le mécanisme étape 1 Existentielle la cétone sur l’oxygène on a deux il va y avoir addition sur le doublets non liants l’acide H Mouvement + Existentielle carbonyle donc sur l’oxygène du enfin le proton H+ va être fixé sur carbonyle Transformation l’oxygène on va donc obtenir un oxygène positif étape 2 ensuite l’oxygène du diol en fait on va voilà on va favoriser Transformation va aussi participer donc à la l’attaque en fait du nucléophile réaction en donnant un doublet OH- sur le carbone du carbonyle d’électron vers le il n’est pas très avec déplacement de la double bien écrit ce mécanisme / pour liaison qui va nous redonner donc Transformation Transformation former ah oui d’accord le doublet OH notre oxygène qui respecte la non liant de l’oxygène en fait va règle de l’octet Transformation former carbone Existentielle une liaison portant avec le l’acétone de départ et l’on va avoir libération de la double destruction de la Etat double liaison pour garder la tétravalence du carbone donc on arrive à ce composé là donc avec une charge positif sur l’oxygène Transformation puisqu’il a donné un doublet non liant étape 3 l’hydroxyde formé avec les deux de la même façon en fait le ah non 94 Etat doublets non liants de l’oxygène pas de la même façon ah on garde va encore avoir un nom d’un notre oxygène en fait du diol Transformation doublet pour former pour casser protoné et à ce moment là on va Transformation et former une nouvelle liaison avoir un échange de proton en fait Existentielle donc en fait pourquoi est-ce que entre les deux oxygènes pour Etat ça tient (?) oui l’oxygène là est former ici une molécule H2O+ Transformation beaucoup plus le doublet enfin pas une molécule mais H2O+ beaucoup plus nucléophile que ce qui va être un bon groupe partant Etat site là donc il va préférer on va donc là on forme H2O qui Transformation l’hydrogène va préférentiellement va être un bon groupe partant Mouvement Etat + Etat aller sur cet oxygène là et donc on Transformation va former de nouveau un oxygène positif et de l’autre côté on va retrouver un oxygène avec ses deux doublets non liants ensuite cette entité encore pas et donc ici ce qui se passe H2O+ étape 4 Existentielle stable donc il va y avoir cassure s’en va donc on obtient un Mouvement Transformation d’une liaison pour libérer la carbocation / et notre oxygène qui Transformation Etat molécule d’H2O qui est un groupe respecte la règle de l’octet ensuite Etat Existentielle partant facilement on a alors on a déplacement du doublet de Existentielle formation d’un carbocation et l’oxygène donc pour stabiliser ce Transformation Etat Existentielle donc ce carbocation donc ici n’est carbocation qui n’est pas stable en Etat pas stable il va y avoir réaction fait du coup on obtient un Transformation avec encore un doublet libre de oxygène positif Transformation l’oxygène pour former une double liaison et ensuite fermeture euh former une double liaison ici / Existentielle OH O+ / il y a une suite là non (?) oui de la même façon en fait on Transformation va Existentielle retrouver un carbocation puisque là il y a une double liaison et un C+ c’est pas stable donc la double liaison va se Transformation casser et on va retrouver donc un Transformation oxygène avec deux doublets non liants et un carbocation étape 5 la dernière réaction donc ça va on va avoir de la même façon être le doublet non liant du qu’au 95 début attaque du Existentielle Transformation groupe OH qui va créer une nucléophile OH- donc l’autre bout nouvelle liaison en donnant son du diol sur la partie positif de la doublet d’électrons vers le site du molécule donc ici c’est non c’est carbocation faux ah oui ça c’est d’accord c’est les formes mésomères en fait donc mais en fait ça attaque sur le Mouvement carbone sur le carbocation ici on forme l’acétal toujours protoné étape 6 Existentielle Transformation en fin on a libération de H+ pour à la fin on régénère le catalyseur Transformation Transformation recréer encore un oxygène qui H+ Etat respecte la règle de l’octet stable E6 (C. P.) T2 16 T’2 14 Verbes Existentielles Mouvement Transformation État T2 T’2 8 4 3 2 14 10 7 5 12 10 8 6 4 2 0 Existentielles M ouvement 96 Transformation État 7ème étudiant : Y. S. (E7) Étapes verbes Bilan T2 T’2 verbes donc ça c’est un mécanisme donc en milieu acide donc le donc c’est une acétalation donc mécanisme on va utiliser le diol l’éthane-diol donné qu’il Etat de manière en fait cette réaction mécanisme Etat sert souvent on voit bien qu’elle départ Etat est inversable donc elle sert à protéger les cétones différent est étant pas de intramoléculaire au n’y a Etat Existentielle des oxydations par exemple parce qu’il va se produire de fortes Transformation oxydations qui peuvent casser des molécules ou alors d’une réduction ce qui est encore plus probable ou encore protéger ce carbone Etat là d’une attaque électrophile donc tout d’abord il faut noter qu’on est en milieu acide c’est très important parce qu’on assiste à un phénomène de catalyse acide étape 1 Mouvement tout d’abord l’oxygène va capter ça commence par une attaque Transformation le proton pour former une espèce acide-base au niveau de la cétone Mouvement assez plus stable qui va réagir donc elle peut favoriser étant Transformation directement avec l’alcool donné le pka de l’acétone qui est Etat très haut étape 2 comme on l’a vue ce carbone là ensuite avec une attaque donc Etat va être d’autant plus électrophile nucléophile de la part d’un Mouvement que l’oxygène va capter la oxygène du diol donc ici l’éthanol Mouvement double liaison donc ça va réagir du diol ou l’éthylène glycol qui Transformation très facilement pour faire ce attaque donc le carbone portant composé là chargé plus Mouvement l’oxygène de l’acétone pour former Transformation un hémi-acétal donc ouf / oui donc pour former un hémi-acétal 97 Transformation étape 3 Mouvement ensuite l’autre partie va capter le après transfert de proton donc proton par donc c’est simplement normalement c’est sans le proton une transposition de proton le l’hémi-acétal ça dépend des fois il Mouvement proton va se mettre sur l’édifice y a l’intermédiaire hémi-acétal Existentielle le plus stable enfin non c’est donc ici le second la fonction OH Etat toujours pour cet oxygène qui est formé à partir de la fonction cétone est reprotonné de manière à former Transformation assez stabilisé en proton de l’eau étape 4 Transformation ensuite perte de proton plus ah de l’eau qui va partir formation Existentielle oui je vois / donc on a une perte d’un intermédiaire carbocation qui d’eau ok parce que là je voyais serai orange de la manière ce que Existentielle Mouvement Etat pas très bien donc il y a une perte j’ai pas fait tout à l’heure et / d’eau une élimination de l’eau d’accord donc carbocation oui Etat parce que groupe H2O est très donc formation donc ça c’est des bon nucléophuge dans ces mésomères donc il manque enfin conditions ci avec une forme oui mais j’ai du mettre les crochets avec une formation de liaison pour ça je croyais que c’était une double ah je le connaissais pas réaction donc avec une forme sous cette forme ce mécanisme stabilisée ensuite avec un équilibre de l’effet Etat mésomérie qui permet de carbocation mésomère donneur c’est de la l’oxygène formation d’un autre cation étape 5 ensuite l’attaque de l’oxygène donc une réformation à partir du carbocation d’un cycle d’un cycle à 5 étape 6 la régénération de l’acide qui redonne ensuite par Transformation déprotonation l’acétal cyclique en fait c’est un départ mais ça fait bizarre je ne sais pas ce que j’ai fais faux Comme ntaire je le connais pas c’est pas ce Etat mécanisme qui est sous cette sur le forme là c’est pour ça / mais ce mécani qui est important c’est surtout sme l’aspect inversable de toutes les Etat réactions et donc se servir de 98 Transformation cette réaction là pour protéger les groupements cétone et donc c’est la catalyse acide. E7 (Y. S.) T2 12 T’2 Verbes Existentielles Mouvement Transformation État T2 T’2 2 2 6 2 4 6 10 2 10 8 6 4 2 0 Existentielles M ouvement 99 Transformation État 8ème étudiant : E. M. (E8) Étapes verbes T2 T’2 Nous allons donc étudier le le Bilan mécanisme mécanisme de la protection d’une mécanisme verbes suivant d’une est le réaction cétone par un diol avec une d’acétalisation qui peut être une catalyse acide par le proton Etat Etat méthode de protection donc pour les cétones on a donc il va donc y Existentielle avoir réaction du diol sur la cétone Existentielle avec une catalyse acide étape 1 tout d’abord il faut un il faut donc tout d’abord l’acétone va être Transformation donc activer l’acétone puisque activée pour pouvoir subir une Etat puis pour que le diol puisse addition nucléophile du diol et Transformation Mouvement ensuite attaquer celle-ci pour la donc cela se fait par catalyse acide + protection donc le proton H un un des doublets de l’atome des doublets de l’oxygène va d’oxygène de la propanone capte Mouvement Etat Mouvement + capter le proton H pour former donc un atome d’hydrogène Transformation après équilibre acido-basique à cette molécule sur laquelle le diol Transformation va pouvoir réagir étape 2 donc un doublet d’oxygène d’une un des atomes d’oxygène donc du Mouvement Mouvement des fonctions alcools du diol va diol qui est donc nucléophile Etat attaquer sur le carbone un des attaque sur la cétone activée un Mouvement doublets de la double liaison ici des doublets un doublet se rabat Mouvement va se rabattre sur l’atome sur l’atome d’oxygène on obtient Transformation Transformation d’oxygène ce qui va conduire la molécule suivante toujours après une réaction équilibrée à cette molécule étape 3 Existentielle il y a ensuite un la fonction qui par prototropie donc échange Transformation alcool que nous avons formée à de proton au sein de la même partir de la cétone va ensuite molécule conduit à une molécule Transformation Mouvement capter l’atome d’hydrogène qui avec un groupe H2O+ qui est un était cet atome d’hydrogène et bon nucléophuge donc après un équilibre encore Transformation acido-basique va conduire ici à la formation d’un groupe H2O+ très 100 Etat Existentielle nucléophuge il y a donc fixation d’une des branches du diol sur la molécule de la même façon étape 4 ensuite donc tout d’abord H2O qui va donc partir pour former un Mouvement Transformation nucléophuge va être libérée et il carbocation tertiaire relativement Transformation Existentielle va y avoir carbocation Mouvement d’un stable qui va on peut d’ailleurs formation le doublet de écrire une forme mésomère pour l’oxygène va se rabattre et c’est ce carbocation l’oxygène qui va non en fait ce Etat carbocation possède une forme Mouvement mésomère si on rabat le doublet de l’oxygène ici c’est l’oxygène Transformation qui va alors prendre la charge positive étape 5 Existentielle Il y a on observe ensuite l’attaque ce carbocation va alors subir une Transformation du second groupe OH du diol sur attaque nucléophile de l’autre le carbocation tertiaire que nous atome d’oxygène du diol et après Existentielle avons il y a donc le cycle se une réaction acido-basique Mouvement referme il y a formation de ce Existentielle cycle qui protège l’acétone que Etat nous avons formée Transformation étape 6 il reste un proton H+ qui va on a régénération du catalyseur H+ Transformation ensuite être régénéré dans le et obtention de l’acétal du cétal milieu grâce à un dernier équilibre acido-basique 101 Existentielle E8 (E. M.) T2 12 Verbes Existentielles Mouvement Transformation État T2 T’2 6 3 8 4 10 5 2 6 T’2 10 8 6 4 2 0 Existentielles M ouvement 102 Transformation État 9ème étudiant : N. P. (E9) Étapes verbes Bilan T2 T’2 verbes Alors là il s’agit d’une réaction ici on va s’intéresser à la protection de protection d’une cétone en d’un aldéhyde d’une cétone enfin milieu aqueux d’un carbonyle par un diol notamment l’éthylène glycol et cette protection se fait par catalyse Etat acide étape 1 Transformation tout d’abord on protonne la on observe d’abord la protonation fonction carbonyle au niveau de du Existentielle carbonyle au niveau de l’oxygène donc là on a enfin l’oxygène donc on peut écrire une normalement on peut écrire une forme mésomère puis le enfin cela autre relation une relation de permet ainsi l’électrophilie du carbonyle au niveau du carbone mésomérie étape 2 Etat le carbone ici il est disons chargé on va observer une attaque du des plus et l’oxygène de l’alcool va doublets Mouvement Etat de l’oxygène de pouvoir se fixer sur ce carbone l’éthylène glycol au niveau de ce chargé positivement donc ça se carbone alors H OH voit mieux à partir de la formule mésomère et alors donc avec rabattement de la double liaison Transformation sur l’oxygène qui redevient neutre en revanche celui ci Transformation comme il a donné un de ces Transformation électrons enfin il partage un de Transformation ces électrons il devient positif étape 3 Existentielle après on va avoir un échange de on observe une prototropie de proton donc le proton de cet l’hydrogène d’un hydroxyle vers Mouvement oxygène va aller se fixer sur le un autre de l’oxygène fixé que l’on vient de fixer au carbonyle vers le OH libre groupe carbonyle hydroxyle cela va issu Mouvement du permettre d’obtenir ainsi un bon groupe Transformation partant formé de H2O+ 103 étape 4 puis en fait on recommence ah comme il s’agit d’un bon groupe non non non on recommence pas partant on Transformation donc il se protonne donc le OH l’éliminer va pouvoir on obtient ainsi un Transformation + Transformation est activé sous forme de H2O et carbocation dont on peut écrire une Transformation ça va être activé ainsi activé il va forme mésomère qui est stabilisé Etat Etat être un bon groupe partant donc par mésomérie Transformation on réobtient ici notre carbone carbocation et puis donc ici aussi Existentielle on a une forme mésomère qui est représenté là donc là on recommence comme en faisant intervenir le doublet de Transformation étape 5 Existentielle précédemment ici on a un un euh l’oxygène adjacent puis donc de la un carbone chargé positivement même façon on aura on a ainsi un Existentielle donc on va le laisser et on va carbone euh électrophile qui euh et Mouvement faire réattaquer le OH libre sur cela va permettre l’attaque de deux ce carbocation Etat de l’autre enfin des doublets de l’autre oxygène l’hydroxyde formé correspondant de à l’autre extrémité de l’éthylène glycol qui va pouvoir ainsi attaquer Mouvement sur le carbone étape 6 Transformation on protège par déprotonation et puis il vient le départ de H+ et après de cette de la fonction OH régénération du catalyseur donc on Transformation on réobtient on obtient une a ainsi formé euh / un acétal oui Transformation molécule neutre avec ça c’est ça un acétal cyclique qui représente une forme protégée de permet donc la protection de Etat l’acétone initiale à partir de fonctions carbonyle l’éthylène glycol Comme donc ici une autre chose qu’il mais de la même façon on pourrait ntaire faut noter c’est que le proton qui très bien considérer ce type de sur le Transformation était utilisé à chaque fois il a été mécanisme mécani Transformation échangé il est régénéré à la fin ce protection de fonction alcool et non sme Transformation qui est enfin un catalyseur en fait de fonction carbonyle donc voilà et Etat en considérant la c’est réaction par catalyse acide d’autre part je tiens à préciser que donc il s’agit le H+ est bien un voilà catalyseur puisqu’il est régénéré en Transformation 104 fin de réaction voilà E9 (N.P.) 14 Verbes Existentielles Mouvement Transformation État T2 T’2 4 1 3 2 13 6 3 5 T2 T’2 12 10 8 6 4 2 0 Existentielles 105 Mouvement T ransformation État 10ème étudiant : M. F. (E10) Étapes verbes Bilan T2 T’2 verbes Alors donc je ne sais plus le nom Alors donc là on va avoir le Existentielle de la réaction mais c’est pas mécanisme d’acétalisation sur les grave composés carbonylés donc on a déjà vu la réactivité du carbonyle on a dit qu’il y avait une certaine Existentielle polarité de la double liaison C O avec le carbone chargé positivement et enfin une charge partielle positive et une charge partielle négative sur l’oxygène donc on va voir que on peut interpréter donc le mécanisme de l’acétalisation grâce donc à cette polarisation de la liaison carbonyle l’oxygène va pouvoir accepter des Transformation électrophiles et le carbone va pouvoir accepter des nucléophiles étape 1 Transformation donc on commence par en fait donc là le mécanisme commence Transformation additionner un proton le carbone par une assistance ce qu’on appelle pardon l’oxygène étant l’assistance électrophile c’est à nucléophile va pouvoir avec de dire que l’oxygène va capter un Mouvement par son doublet Etat réagir Mouvement sur proton pour former donc cette Transformation l’orbitale vacante de l’hydrogène espèce qui est donc activé entre Etat Transformation et donc on va former ainsi cette guillemet c’est à dire que le molécule chargée / cela va carbone va être lui plus Etat Transformation augmenter le attend que je électropositif et va donc accepter Transformation réfléchie euh l’électrophilie voilà plus facilement des nucléophiles du carbone ici on va donc avoir possibilité Existentielle d’attaque sur ce carbone par l’oxygène qui est donc ici dans notre cas un diol étape 2 accentuer donc l’oxygène attaque sur le Mouvement l’électrophilie de ce carbone et carbone on a un déplacement de Existentielle Transformation donc ça va 106 donc on va pouvoir ainsi faire les doublets donc on aboutit à l’espèce Transformation doublets de l’oxygène du diol sur qui est ici Existentielle le carbone et donc on a là formation de cette molécule étape 3 Existentielle ce qui se passe oui donc on a un qui se déprotonne donc ah Transformation échange de proton échange plus d’accord on fait comme ça bon au moins acido-basique entre les enfin normalement on peut passer deux par un hémi-acétal en ayant une déprotonation sur cet oxygène ici mais là on sait c’est pourquoi pas on a résumé en deux étapes ensuite on aurait donc protonation sur l’oxygène ici on a dit Existentielle que capter Mouvement Transformation là en fait oui on va perdre l’eau et on va avoir départ d’une Existentielle l’oxygène pouvait facilement des électrophiles étape 4 étant un bon groupe partant on molécule d’eau qui est un bon Etat va perdre la molécule d’eau et groupe partant pour former un Transformation Transformation former en même temps un carbocation ici qui est stabilisé en Etat carbocation qui va euh oh la la et fait par mésomérie on peut écrire donc formation le doublet de deux formes mésomères limites ici Mouvement l’oxygène va pouvoir se déplacer il manque les parenthèses c’est pas Transformation pour former la double liaison qui grave est ici avec un oxygène chargé plus étape 5 Existentielle ensuite on a réaction du de et ensuite donc ce carbocation est Etat l’autre alcool comment on dit donc une espèce électrophile va l’autre fonction alcool de la être attaquer par l’autre atome Mouvement molécule sur le carbocation pour d’oxygène de notre diol pour Transformation former cette molécule ci étape 6 former donc cette espèce Transformation Transformation on perd un proton pour former la qui est ensuite déprotonée pour Transformation aboutir donc à l’acétal cyclique qui Transformation Transformation molécule celle ci voilà est ici Comme on peut aussi dire que la réaction ntaire dans 107 ce cas est favorisée Etat sur le termodynamiquement puisque à mécani supposer sme l’acétalisation qu’on avec a déjà un alcool Existentielle simple mais ici en fait le fait de faire intervenir un diol est Etat favorable puisque on aboutit on part de deux molécules au départ ensuite tandis que dans le cas de deux alcools on a trois molécules Existentielle au départ et on aboutit à deux Transformation molécules à la fin donc entropiquement c’est défavorable dans ce cas là le bilan entropique est plus favorable donc la réaction Etat se fait mieux voilà et puis déplacé Etat dans le sens de la formation de l’acétal cyclique E10 (M. F.) 12 Verbes Existentielles Mouvement Transformation État T2 T’2 3 7 2 4 10 11 0 10 10 8 T2 6 T’2 4 2 0 Existentielles M ouvement 108 Transformation État 11ème étudiant : C. G. (E11) Étapes Bilan verbes Existentielle T2 T’2 verbes D’accord donc on a un groupement Donc ce mécanisme correspond au carbonyle ici une cétone puisque à mécanisme d'acétalisation donc en Existentielle priori il y a deux groupements fait ce mécanisme est très utile Etat méthyle donc c’est l’acétone qui pour protéger les fonctions cétones Transformation Mouvement réagit avec un diol en catalyse / on peut remarquer aussi que c'est acide ça va faire un acétal ça une façon de protéger les diols Transformation Transformation permet de protéger les donc là on part avec un diol ce qui va nous permettre à un acétal groupements carbonyle cyclique on peut aussi partir avec enfin faire la même réaction avec deux alcools simple et à ce moment là l'acétal obtenu ne sera Etat pas cyclique mais le mécanisme est le même étape 1 pour ce mécanisme ah d’accord donc tout d'abord y a / catalyse ici Existentielle Existentielle donc en fait on a le doublet de donc pour ça on se place donc en Transformation l’oxygène qui va aller combler le milieu acide le proton le doublet doublet de l’hydrogène on va donc non liant de l'oxygène va venir Existentielle avoir C double liaison C avec un O capter le proton H+ qui possédait Mouvement Etat qui va être chargé plus et relié une lacune électronique ensuite on Etat peut écrire à partir de cette forme toujours à son hydrogène là une forme mésomère où on rabat Mouvement le doublet entre pas le doublet pardon une des liaisons entre le carbone et l’oxygène sur l’oxygène ce qui fait apparaître à ce moment Transformation là une charge plus sur le carbone étape 2 Existentielle ensuite on a le doublet de l’alcool ici on comprend donc facilement Mouvement qui va aller attaquer le carbone / ici que un des doublets de l’oxygène Mouvement et la liaison π ici entre le C et le O sur le diol va venir se placer sur le Mouvement va être va se rabattre sur l’oxygène carbone qui porte cette charge plus Etat sur les formes mésomères et on a donc formation de ce composé là 109 Existentielle étape 3 Existentielle ensuite on a un équilibre acide ensuite il y a réaction acide base Existentielle base interne c’est à dire que intramoléculaire entre l’alcool ici Mouvement l’oxygène ici va aller capter le et l’oxygène protoné on va donc Transformation proton qui était sur l’oxygène plus former un groupement H2O+ qui va Transformation Etat ici pour former un groupement constituer un bon groupe partant H 2O + qui va Etat être un bon c’est un bon donc il va partir ici facilement on groupement partant étape 4 on voit ici Mouvement Mouvement nucléophuge il part facilement va former un carbocation qui / on Transformation Mouvement ensuite donc quand l’oxygène part va former donc un carbocation ce Transformation Mouvement il laisse une lacune sur le carbone carbocation / l’oxygène ici va ici avec une charge + qui va que donner un de ces 2 doublets pour Transformation Transformation l’oxygène va combler en formant former une double liaison qui va Transformation une double liaison entre l’oxygène permettre Existentielle de le Transformation stabiliser et le carbone ici ensuite il y a carbocation ici on va donc avoir en attaque de / non non non d’accord fait en fait mésomère ça c’est enfin une ce l’écriture d’une Existentielle forme forme mésomère qui est la suivante que j’ai expliqué c’est l’oxygène qui peut Transformation donner son doublet non liant pour faire une double liaison c’est une forme mésomère ce qui fait que ce Etat étape 5 produit là est relativement stable Transformation ensuite donc l’oxygène ici donne ensuite donc le deuxième son doublet au carbone chargé groupement alcool va attaquer ici Mouvement Transformation positivement ici pour former un le carbocation secondaire on va Existentielle donc avoir formation d’un cycle cycle avec un oxygène protoné qui porte une charge plus étape 6 Etat Transformation et ici ensuite on libère un proton donc il va y avoir une dernière + Transformation H pour régénérer le proton en étape Existentielle qui correspond à Existentielle une catalyse acide et on a formation de déprotonation on va former donc Transformation l’acétal l’acétal cyclique qu’on avait vu dans le bilan précédent et on va reformer les cations les protons H+ Transformation qui sont donc les catalyseurs qui est le catalyseur de la réaction 110 Etat est le catalyseur de la réaction E11 (C. G.) T2 12 Verbes Existentielles Mouvement Transformation État T2 T’2 8 6 7 5 9 11 3 7 T’2 10 8 6 4 2 0 Existentielles M ouvement 111 Transformation État 12ème étudiant : J. J. (E12) Étapes verbes Bilan T2 T’2 verbes Donc on va voir le mécanisme de Alors on va étudier une réaction Etat l’acétalisation protection qui de est la ici la d’acétalisation en milieu acide fonction donc c’est une réaction dans le carbonyle par un α-β diol bilan est le suivant donc une molécule d’acétone plus une molécule d’éthane-diol donne un Transformation acétal cyclique et de l’eau donc catalysée par un proton c’est un équilibre on réalise d’abord une protonation on a dans un premier temps étape 1 Etat de la fonction carbonyle qui est protonation de la Existentielle fonction une assistance électrophile donc carbonyle Transformation on obtient le carbonyle protoné étape 2 Mouvement sur lequel on fait attaquer de puis ensuite attaque d’une des façon nucléophile un premier fonctions alcool du diol sur le Existentielle alcool de l’éthane-diol on a carbone δ+ du carbonyle qui en migration d’un doublet plus dans ce cas là bénéficie d’une Etat Transformation électronique pour obtenir cette assistance électrophile du fait de Existentielle espèce chargée donc on a sur un la coordination du proton sur même carbone deux oxygènes l’oxygène on a basculement du Existentielle doublet électronique du carbonyle et on obtient l’espèce suivante Transformation donc qui est un alcool avec une Etat fonction alcool éther pardon ester protoné étape 3 Existentielle ensuite on va avoir attaque d’un ce proton va subir une migration Transformation doublet de la fonction OH généré et se retrouver sur la fonction Etat sur le proton issu du diol qui est hydroxyle qui va devenir donc un Transformation Transformation encore fixé pour obtenir donc une bon groupe partant donc on a autre espèce chargée toujours le H2O+ étape 4 Mouvement Mouvement proton a migré Existentielle puis on va avoir élimination d’une ensuite ce groupe qui va pouvoir molécule d’eau pour obtenir un être 112 éjecté on obtient une Existentielle Transformation molécule d’eau pour obtenir un être Etat Existentielle éjecté on obtient une carbocation qui est lié à au diol molécule d’eau et ensuite le Transformation initial donc on a une forme carbocation ainsi crée va être mésomère de ce carbocation qui stabilisé par mésomérie du fait de Mouvement Mouvement Etat place la charge positive sur la présence des doublets de l’oxygène donc qu’on a indiqué l’oxygène de l’éther situés à côté donc ici on obtient la forme Transformation mésomère indiquée ici avec la charge + cette fois ci sur l’oxygène étape 5 donc on se retrouve avec un une donc ce carbocation va pouvoir sorte de fonction carbonyle de la réagir avec la deuxième fonction Mouvement même façon qu’au début qui a été alcool du diol en effet on va avoir Existentielle Transformation protoné bon ici c’est un une une substitution nucléophile et Existentielle chaîne alkyle donc on va avoir obtenir donc une autre fonction Transformation attaque de la même façon d’un éther protonnée doublet de l’oxygène sur le Transformation carbone positif pour obtenir une espèce encore chargée mais cette fois sur l’oxygène étape 6 et le doublet la liaison OH se le proton va être éjecté régénéré Mouvement rabat donc pour donner un doublet puisqu’on a la catalyse acide Transformation Transformation sur l’oxygène de façon à donner comme on avait indiqué au début l’acétal cyclique et un proton Comme ntaire sur le mécani sme Mouvement et formé l’acétal cyclique donc on voit que la réaction Etat encore une fois est catalysée et Etat que toute les étapes sont inversables donc à partir de la Transformation fonction carbonyle on obtient la fonction acétal cyclique et de la fonction acétal cyclique on pourra de la même façon par catalyse Transformation acide on peut obtenir la fonction carbonyle après une série d’expériences euh de réactions sur d’autres substituants éventuels de la chaîne moyen de la protection 113 Existentielle E12 (J. J.) 10 Verbes Existentielles Mouvement Transformation État T2 T’2 6 5 4 4 9 8 6 3 T2 T’2 8 6 4 2 0 Existentielles M ouvement 114 Transformation État
