Oral_These_LC_13122004

Cycloisomérisation d’alcools et d’acides
carboxyliques insaturés catalysée
par des triflates métalliques.
Applications en chimie des arômes et parfums.
Lydie Coulombel

Introduction (1/4)
Synlett, 2004, 13, Cluster, 2409-2444.
- Expansion continue des
transformations organiques faisant
intervenir des acides de Lewis ces
10 dernières années
- Famille de catalyseurs importante
en synthèse organique moderne
- Enorme potentiel mais encore
sous-exploité

Introduction (2/4)
0
200
400
600
800
1000
1200
1400
1600
1800
Nombre de références
Année de publication
Acides de Lewis chiraux
Acides de Lewis achiraux
1980 1982 1984 1986 1988 1990 1992 1994 1996 1998 2000 2001 2002 2003
0
50
100
150
200
250
Nombre de références
Année de publication
Yb(OTf)3
Sm(OTf)3
La(OTf)3
Sn(OTf)2
Zn(OTf)2
Cu(OTf)2
Sc(OTf)3
1993 1994 1995 1996 1997 1998 1999 2000 2001 2002 2003
CF3S
O
O
O
n
Mn+
Evolution du nombre de publications
impliquant des acides de Lewis :
Evolution du nombre de publications
impliquant des triflates métalliques :

Introduction (3/4)
Utilisation de "superacides" de Lewis dans des réactions classiques de synthèse
organique :
O
O
+Sc(OTf)3 (10 mol%)
CH2Cl2, 0 °C
91%
•Réaction de Friedel-Crafts2:
O
Cl
Ph
O
Ph
+Bi(OTf)3 (10 mol%)
Sans solvant,
reflux, 5 h 95%
(o/m/p = 19/2/79)
•Réaction de Diels-Alder1:
1 Kobayashi, S. ; Hachiya, I. ; Araki, M. ; Ishitani, H. Tetrahedron Lett., 1993, 34, 3755.
2 Desmurs, J. R. ; Labrouillere, M. ; Le Roux, C. ; Gaspard, H. ; Laporterie, A. ; Dubac, J. Tetrahedron Lett., 1997, 38, 8871.

Introduction (4/4)
Projet :
•Utilisation des triflates métalliques en tant que catalyseurs de cycloisomérisation
d’alcools et d’acides carboxyliques insaturés
•Applications à la synthèse de molécules à impact organoleptique potentiellement
intéressant
Thèmes récemment développés au laboratoire :
•Mise au point d’une nouvelle méthode de synthèse de triflates et de triflimidures
métalliques par voie électrochimique1,2
•Utilisation de ces "superacides" de Lewis pour la catalyse de diverses réactions :
- Oxydation de dérivés benzyliques catalysée par des triflates métalliques
- Oxydation d’époxydes en a-dicétones
1 Dunach, E. ; Favier, I. ; Hebrault, D. ; Desmurs, J.R. (Société Rhodia), Applic. Pat. FR 2818994, 29 décembre 2000.
2Favier, I. ; Dunach, E. Tetrahedron Lett., 2003, 44, 2031.