Chimie KHOL 1415

Spé PC - CPI 2A - Interrogations orales 2014-2015
CHIMIE
Programme de colle : semaines 9 (avancées en 8) et 10
Capacités exigibles :
T6 (cf prog. semaines 6&7). OR1 : énoncer la relation entre l'affinité chimique et les potentiels de Nernst des
couples. déterminer ΔrG° à partir des E°.déterminer le E°(ox/red) ) partir de données thermo (K°, E°..). Relier tension
à vide (fem) et ΔrG°. Etablir l'inégalité reliant la variation d'enthalpie libre ΔG et le travail électrique Wél. Q1 :
interpréter ⏐Ψ2⏐comme la densité de probabilité de présence d'un électron en un point le le relier à la densité de
charge. Prévoir qualitativement pour H et ions hydrogénoïdes l'évolution du rayon et de l'énergie associés à une OA
en fonction de n. Identifier la phase de la fonction d'onde. Dessiner l'allure des OA s, p, d. Etablir la configuration
électronique d'un atome ou d'un ion dans son état fondamental. relier l'évolution du rayon associé à une OA à la
charge effective. relier l'évolution de l'énergie associée à une OA à l'électronégativité. Relier le rayon associé aux
orbitales de valence d'un atome à sa polarisabilité. Q2 : identifier les conditions d'interaction de 2 OA : recouvrement,
énergie. Construire des OM de molécules diatomiques par interaction d'OA de même type (s-s, p-p). reconnaître le
caractère liant, antiliant, non-liant d'une OM à partir de sa représentation conventionnelle ou d'une surface d'isodensité. Identifier la symétrie σ ou π d'une OM. proposer une représentation conventionnelle d'une OM tenant compte
d'une éventuelle dissymétrie du système. Justifier la dissymétrie d'une OM obtenue par interaction d'OA centrées sur
des atomes d'éléments différents. Prévoir l'ordre énergétique des OM et établir qualitativement un diagramme d'OM.
Révisions de Sup PCSI : chimie organique (1 mécanisme à écrire noté sur 3 points)
Stéréochimie, spectroscopie (UV-visible,IR , RMN pour identifier ou confirmer une structure, les tables étant fournies),
mécanismes limites SN1 et SN2, élimination E2, Addition nucléophile d'un RMgX sur aldéhyde ou cétone ou CO2,
préparation des RMgX à partir des RX et alcynes terminaux. Activation nucléophile des ROH et PhOH, formation
d'alcoolates par réaction A/B ou redox, synthèse de Williamson. Déshydratation d'un alcool tertiaire , mécanisme E1.
Conversion d'un ROH en RX par action de HX concentré. Acétalisation des aldéhydes et cétones en milieu acide.
protection, déprotection de C=O par un diol.
Oxydation des alcools selon leur classe. Oxydation des alcènes : passage au diol syn par action de OsO4 et cooxydant, coupure parOsO4/ NaIO4 (Lemieux - Johnson). Réduction des dérivés carbonylés en alcool par action de
NaBH4
3) modification d'un potentiel standard par
complexation
T.6. Diagrammes binaires isobares S = L
V - Irréversibilité, travail électrique maximum
I - Miscibilité totale à l'état solide
récupérable
1) diagrammes sans extremum
Q.1 Orbitales atomiques
2) diagrammes avec extremum , point
indifférent
I - Le modèle quantique
3) courbes d'analyse thermique, nombre de
1) historique
degrés de liberté
2) aspect ondulatoire, principe d'incertitude
II - Miscibilité nulle à l'état solide
3) Fonction d'onde, densité de probabilité de
1) allure du diagramme, eutectique
présence
2) courbes d'analyse thermique, nombre de
II - L'atome à 1 électron ( hydrogène et hydrogénoide)
degrés de liberté
1) nombres quantiques
3) Applications pratiques
2) orbitales atomiques
III- Composés définis
III - Les atomes polyélectroniques
IV - Miscibilité partielle à l'état solide
1) approximations
1) allure du diagramme
2) énergie associée à une OA
2) courbes d'analyse thermique
énergie totale de l'atome, levée partielle de
dégénérescence, énergie des OA et électronégativité
OR.1 Thermodynamique des réactions
3) spin de l'électron et config. électronique
d'oxydo-réduction
4) facteurs influençant le rayon d'un atome
I - Notions de base
évolution fonction de Zeff, lien avec la polarisabilité
1) Nombre d'oxydation, couple rédox
Q.2 Orbitales moléculaires et réactivité
2) Pile, potentiel d'électrode
I - orbitales moléculaires
II - Relation entre fem et affinité chimique
1) Hypothèses
1) Bilan d'énergie de la pile réversible
2) Méthode CLOA
2) expression de la fem, conséquences
3) conséquences
3) Influence de la température, application
OM liante et antiliante, représentation des OM,
III - Formule de Nernst
diagramme des OM, molécules et ions moléculaires de
1) Calcul des E°, enthalpie de 1/2réaction
la 1ère ligne
2) Constante d'équilibre rédox
II - Molécules diatomiques
IV - détermination d'un potentiel standard à partir de
1) molécules homonucléaires A2
données thermo
OM sigma, pi, diagramme des OM (seul le non corrélé
1) Relation entre les E° d'un même élément
est à connaître)
2) Modification d'un potentiel standard par
2) molécules hétéronucléaires
précipitation
de type H-A (A de la 2ème ligne), de type A-B