Chapitre 2
Spectroscopie Raman
2.1 Diffusion Raman
Une onde ´electro-magn´etique se propageant dans un mat´eriau parfaitement homog`ene
suivra une trajectoire rectiligne. ´
Eventuellement, si cette onde rencontre une interface, elle
sera r´efl´echie ou transmise ; la probabilit´e de ces ph´enom`enes d´epend de la fr´equence de
l’onde et de l’indice de r´efraction des mat´eriaux situ´es de part et d’autre de l’interface. Dans
un monde r´eel, les mat´eriaux ne sont jamais parfaitement homog`enes, mais pr´esentent une
panoplie d’inhomog´en´eit´es qui induisent des variations locales de l’indice de r´efraction. Ces
inhomog´en´eit´es agissent comme des micro-interfaces pouvant rediriger la lumi`ere dans une
direction al´eatoire, un ph´enom`ene mieux connu sous le nom de diffusion de la lumi`ere.
La majorit´e de ces sources de diffusion `a l’int´erieur d’un milieu sont des inhomog´en´eit´es
dites statiques, comme les mol´ecules de gaz ou les poussi`eres pr´esentes dans l’atmosph`ere,
les impuret´es ou les dislocations d’un r´eseau cristallin, etc. Ces centres de diffusion n’´echangent
pas d’´energie avec le champ ´electro-magn´etique et induisent donc une diffusion ´elastique
de la lumi`ere.
Cependant, une onde ´electro-magn´etique peut ´egalement ˆetre diffus´ee par des inho-
mog´en´eit´es dites dynamiques, comme des variations locales de densit´e massique dues au
mouvement oscillatoire des atomes `a l’int´erieur d’un mat´eriau ou d’une mol´ecule. Ces
variations locales de densit´e induisent de faibles variations de l’indice de r´efraction qui
peuvent diffuser les ondes ´electro-magn´etiques : un processus appel´e diffusion Raman. Il
s’agit d’un m´ecanisme in´elastique, puisque l’onde ´ectro-magn´etique et le mode de vibration
´echangeront un ou plusieurs quanta d’´energie lors de leur interaction.
La spectroscopie Raman tire profit de ce m´ecanisme de diffusion in´elastique pour sonder
les diff´erents niveaux d’´energie accessibles aux noyaux `a l’int´erieur d’un mat´eriau, plus
pr´ecis´ement les niveaux d’´energie vibrationnelle. Cette technique se distingue donc de la
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