IV.2.b. étude du magnétisme par diffraction des neutrons IV.2.b.1. généralités sur la production de neutrons C’est une méthode indispensable pour la détermination des structures magnétiques. En bien des points elle est analogue à la diffraction de rayons X. La diffraction de neutrons peut être faite sur des solides mono ou polycristallins. Limitation: disposer d’une pile atomique afin de produire un flux suffisant de neutrons. (Les neutrons sont produits par fission atomique ) Il existe un regroupement de laboratoires européens (France à Cadarache et Grenoble, Allemagne à Munich et Karlsruhe, Grande-Bretagne,...). Ces laboratoires ont ensemble pu élaborer un système qui génère quelque 1015 neutrons thermiques/cm2/s (longueur d’onde entre 0,05 et 2 nm). Un faisceau de neutrons est faible comparé à un faisceau de rayons X et on doit travailler avec des faisceaux qui sont de 10 à 20 fois plus larges que les faisceaux X si on veut obtenir des effets observables. La taille de l’échantillon doit être de dimension correspondante → gros cristaux, qqs cm3 de poudre. IV.2.b.2. Diffraction des neutrons par les atomes Les rayons X sont diffractés essentiellement par les ē périphériques, les neutrons sont diffractés essentiellement par les noyaux. Les neutrons possèdent également un moment magnétique de spin analogue à celui de l’électron. L’interaction entre ce moment magnétique et le moment magnétique des atomes d’une substance produit les effets suivants : - si les moments magnétiques atomiques sont orientés au hasard, il se produit une diffraction incohérente qui n’est donc pas intéressante. - si les moments magnétiques atomiques sont régulièrement arrangés, les interactions sont toutes de même sens et on observe des angles θ d’origine magnétique. De la valeur de ces angles, on peut déduire l’orientation des moments magnétiques à l’intérieur de la maille. - la valeur des intensités des contributions magnétiques renseigneront sur la valeur des mmts magnétiques. Ainsi sur un diagramme de diffraction des neutrons, on obtient un diagramme correspondant à la structure cristalline auquel se superpose un diagramme correspondant à la structure magnétique. 1 IV.2.b.3. exemples de structures magnétiques α) paramagnétisme Il n’y a pas d’ordre à longue distance, il n’y aura donc aucune diffraction cohérente, les contributions magnétiques sont diluées dans le fond continu. cristal paramagnétique. β) ferromagnétisme Les raies de diffraction d’origine magnétique se superposent aux raies d’origine nucléaire → la maille magnétique est identique à la maille cristalline. Cristal ferromagnétique. Solides Tc (K) Solides Tc (K) Solides Tc (K) Fe 1043 Gd 292 MnAs 318 Co 1388 CrO 386 CrTe 336 Ni 628 Cu2MnAl 630 ZrZn2 35 2 γ) antiferromagnétisme Dans les solides antiferromagnétiques, à basses températures on peut voir qu’à la structure cristalline s’ajoute une structure magnétique de paramètres de maille différents, par ex. doublement selon l’un des axe, ……pour les oxydes de type NaCl, tels MnO, FeO ou NiO on observe une déformation quadratique . Orientation des spins dans un cristal antiferromagnétique. Solides TN (K) θp (K) Solides TN (K) MnO MnTe 122 403 θp (K) Solides TN (K) θp (K) -610 FeO 198 -570 Cr2O3 307 -485 -690 NiO 525 -2000 LaCrO3 320 -580 IV.3. domaines magnétiques et hystérésis IV.3.a. définitions Aux T° inférieures à TC, un matériau ferro ou ferrimagnétique est divisé en volumes élémentaires appelés domaines magnétiques. Dans chacun de ces domaines, l’aimantation est maximale donc égale à Ms (σs ) et tous les mmts magnétiques atomiques sont orientés dans le même sens. Ces domaines sont séparés par des parois appelés parois de Block. Comme l’orientation des mmts magnétiques varie d’un domaine à l’autre, le changement d’orientation à lieu au voisinage ou à l’intérieur des parois de Block. 3 A l’échelle macroscopique, un matériau renferme un très grand nombre de domaines et a une aimantation M égale à la somme vectorielle de ces domaines. Dans une substance non aimanté, cette somme est nulle. L’aimantation des matériaux ferro ou ferrimagnétiques n’est pas proportionnelle à l’intensité du chp appliqué, plus exactement elle ne lui est proportionnelle que pour les très faibles valeurs de H. On suit la variation de l’aimantation en fonction du chp appliqué M = f(H) cette courbe s’appelle la courbe d’aimantation. courbe de première aimantation M=f(H) Cycle d’hystérésis Selon la forme et les dimensions du cycle d’hystérésis, on distingue deux types de matériau : les mat magn doux et les mat magn durs. IV.3.b. matériaux magnétiques doux L’aire limitée par la boucle d’hystérésis représente l’E associée à chaque cycle d’aimantation-désaimantation, l’E est dissipée sous forme de chaleur. Les mat magn doux servent à fabriquer des appareils qui comme les transformateurs, qui canalisent les chps magnétiques alternatifs sans perte importante d’E. L’aire de leur courbe doit donc être la plus petite possible, cad avoir une grande perméabilité initiale et un chp coercitif faible, ainsi il atteindra son aimantation à saturation pour une valeur faible de chp appliqué. 4 Tableau représentatif de qqs composés ferromagnétiques doux E par cycle (J /m3) Composition µi σs (T) fer 99.95 Fe 150 2.14 Fer-silicium 97 Fe-3Si 1400 2.01 Permalloy 45 55Fe-45Ni 2500 1.6 120 Superpermalloy 79Ni-15Fe-5Mo0.5Mn 75000 0.8 - Ferroxcube A 48MnFe2O452ZnFe2O4 1400 0.33 40 Ferroxcube B 36NiFe2O4-52ZnFe2O4 650 0.36 35 270 40 IV.3.c. matériaux magnétiques durs Ils servent à fabriquer des aimants permanents, le chp magn q’ils engendrent, doit rester stable dans le tps. Un mater magn dur présentera les caractéristiques suivantes : aimantation à saturation élevée, forte aimantation rémanente et fort chp coercitif. On définit également le facteur de mérite (B.H)max (SI) ou (M.H)max (cgs)* qui correspond à la valeur maximale du produit M par H calculé dans le deuxième quadrant du cycle d’hystérésis. Plus ce facteur de mérite est grand plus le matériau est classé comme dur. * le facteur de mérite s’exprime : en kJ/m3 (SI) ou en MG.Oe (106Gauss. Oersted) ; 1 MG.Oe = 7.96 kJ/m3. 5 Tableau récapitulatif des propriétés des qqs matériaux magnétiques durs. Composition Induction rémanente (Br en Tesla) (BH)max en kJ/m3 Tc (°C) Acier au W 92.8Fe-6W-0.5Cr-0.7C 0.95 2.6 760 Cunife 20Fe-20Ni-60Cu 0.54 12 410 Alnico 34Fe-7Al-15Ni-35Co5Ti 0.76 36 860 BaFe12O19 BaFe12O19 0.32 20 450 SmCo5 SmCo5 0.92 170 725 Nd2Fe14B Nd2Fe14B 1.16 255 310 Les deux matériaux les plus utilisés commercialement sont SmCo5 et Nd2Fe14B. SmCo5 est plus cher à fabriquer, car le Co est plus cher que le Fe, mais sa Tc est plus élevé, il est utilisé pour des applications à hte T° (moteurs, capteurs, systèmes de guidage). le Nd2Fe14B préférentiellement utilisé pour ts les applications à T° amb ou inf à 100°C et bon marché (moteurs électriques pour l’automobile …..) 6