THERMODYNAMIQUE CHIMIQUE CHAPITRE II DEFINITIONS ET

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THERMODYNAMIQUE CHIMIQUE
CHAPITRE II
DEFINITIONS ET CONVENTIONS
INTRODUCTION :
1) Objectif de la thermodynamique :
Prévoir l'évolution d'un système :
* Peut-il évoluer ?
* Jusqu'où peut-il évoluer ?
* Si il évolue, prévoir les échanges
d'énergie qui en découlent.
2) La thermodynamique se réfère
uniquement aux états initial et final et au
bilan des transformations. Elle permet

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l'étude des phénomènes à l'échelle
macroscopique.
I) LE SYSTEME :
1) Définition :
C'est la partie de l'univers où s'effectue
la transformation étudiée. Tout le reste
constitue le milieu extérieur.
Système + milieu extérieur = univers
2) Trois types de système :
a - Système ouvert :
Le système peut échanger de la matière
et de l'énergie avec le milieu extérieur.
b - Système fermé :
Le système peut échanger de l'énergie
avec le milieu extérieur mais pas de
matière.

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c - Système isolé :
Le système ne peut échanger ni matière
ni énergie avec le milieu extérieur.
3) Système homogène et hétérogène :
a - Système homogène est constitué
d'une seule phase :
Exemples :
EAU EAU
+
ÉTHANOL
EAU
+
NACL
b - Système hétérogène est constitué
de plusieurs phases :
Exemples :
EAU EAU
HUILE HUILE
EAU
MERCURE
AIR

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4) Le système chimique :
* Il s'agit d'un ensemble de n
constituants chimiques qui peuvent évoluer
par une ou plusieurs réactions chimiques :
υ
1A1 +
υ
2A2 + ... ----->
υ '1A'1 + υ '2A'2 + ...
A1 ; A2 ; A'1 ; A'2 .... = Molécules, atomes ou
ions.
υ
1 ;
υ
2 ;
υ '1 ; υ '2 .... = Coefficients
stœchiométriques.
A1 ; A2 = Réactifs.
A'1 ; A'2 = Produits.

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II) LES VARIABLES, LES
FONCTIONS ET LES EQUATIONS
D'ETAT :
1) Les variables d'état :
Définition : Il s'agit de grandeurs
mesurables permettant de décrire l'état
macroscopique d'un système.
ex. : masse (m), volume (V), pression (P),
concentration (C) ....
a) - Les variables extensives :
Elles sont proportionnelles à la quantité
de matière (ex. : m, V, n
i
...). Elles sont
additives et multiplicatives.
ex. :
m
1
m
2
m tot = m 1 + m 2
b) - Les variables intensives :
Elles sont indépendantes de la quantité
de matière mise en jeu (ex. : T, P, Ci ...).
ex. :
T
1
T
2
T
tot ≠ T 1 + T 2