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Cours de chimie de premiรจre pรฉriode de PCSI
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Molรฉcules!et#solvants!
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de! la! cohรฉsion! fortes! entre! les! atomes! et! les! ions,! dโ€™autres! interactions! beaucoup! plus!
faibles! mais! nรฉanmoins! toutes! aussi! importants! existent! dans! la! nature! et! sont!
responsables!de!la!cohรฉsion!existant!en!particulier!entres!les!molรฉcules!dans!les!solides!
ou!les!liquides,!responsables!aussi!de!la!structure!en!hรฉlice!de!lโ€™ADN,!responsables!aussi!
de!la!non!miscibilitรฉ!de!lโ€™huile!dans!lโ€™eau!(ou!dans!le!vinaigre!lorsque!lโ€™on!prรฉparer!une!
sauce!vinaigrette).!!
Dans!ce!chapitre,!nous!nous!proposons!donc!de!rรฉpertorier!ces!interactions!faibles,!dโ€™ne!
comprendre! lโ€™origine.! Nous! appliquerons! nos! rรฉsultats! ร ! lโ€™รฉtude! des! solvants! et!
terminerons!par!une!partie!expรฉrimentale!au!cours!de!laquelle!nous!dรฉterminerons!une!
constante!de!partage.!
Revenons!un!instant!sur!le!TP!ยซ!classification!pรฉriodique!ยป!:!!
Chlore
Gaz vert
Du grec khlรดros,
vert
Brome
Liquide rouge orangรฉ
(surmontรฉ dโ€™une
vapeur orange de
dibrome)
Du grec bromos,
fรฉtide
Iode
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prรฉsentant un
certain รฉclat
Du grec iรดdos,
violet
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ร‰laborer ou mettre en ล“uvre un protocole
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lโ€™รฉvolution du caractรจre oxydant dans une
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2 โ€“ Molรฉcules et solvants
Notions et contenus Capacitรฉs exigibles
Description des entitรฉs chimiques
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Forces intermolรฉculaires ๎€ƒ
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Les solvants molรฉculaires ๎€ƒ
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ร‰laborer et mettre en ล“uvre un protocole pour
dรฉterminer la valeur dโ€™une constante de
partage.
Justifier ou proposer le choix dโ€™un solvant
adaptรฉ ร  la dissolution dโ€™une espรจce donnรฉe, ร 
la mise en ล“uvre de certaines rรฉactions, ร  la
rรฉalisation dโ€™une extraction et aux principes de
la chimie verte.๎€ƒ
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III. Structures, rรฉactivitรฉs et transformations en chimie organique 1
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Notions et contenus Capacitรฉs exigibles
Description des molรฉcules organiques
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!
4!
La! cohรฉsion! entre! les! molรฉcules! de! diiode! est! plus! forte! entre! les! molรฉcules! de! diiode!
quโ€™entre! les! molรฉcules! de! dibrome! et! encore! plus! forte! quโ€™entre! les! molรฉcules! de!
dichlore!:!quโ€™est-ce!qui!assure!cette!cohรฉsion!et!comment!interprรฉter!ces!diffรฉrentes.!
I.#Bref#rappel#sur#les#liaisons#fortes.#
!
Avant! de! commencer! lโ€™รฉtude! de! ces! interactions,! classons! les! liaisons! chimiques!
rencontrรฉes!dans!les!diffรฉrents!chapitres!!en!liaisons!fortes!et!en!liaisons!faibles!:!
Liaisons!fortes!
Liaison
covalente
Liaison! rรฉalisรฉe! par!un! doublet!
dโ€™รฉlectron! entre! A! et! B.!
Electronรฉgativitรฉs de A et B
voisines!!
Ordre!de!grandeur!:!รฉnergie!
de!4TT)^)ITT)_`97"#[3!
Liaison
ionique
Liaison!rรฉalisรฉe!entre!ions!A+!et!
B-! (de! signes! contraires).!
Electronรฉgativitรฉs de A et B
trรจs diffรฉrentes!
Ordre!de!grandeur!:!รฉnergie!
de!4TT)^)ITT)_`97"#[3!
Liaison
mรฉtallique
Liaison!rรฉalisรฉe!entre!atomes!A!!!
ou! B! (cas! des! alliages)!
dโ€™รฉlรฉments! mรฉtalliques,!
dโ€™รฉlectronรฉgativitรฉs! faibles,! et!!
possรฉdant! peu! dโ€™รฉlectrons! de!
valence.!
Se! forme! si! grand! nombre!
dโ€™atomes!A!et!B!
Ordre! de! grandeur!:!
a&'#a&'() %'-*,1-'() ]')
_`97"#[3)
Concernent! les! mรฉtaux!de! la!
classification!pรฉriodique!
!
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Casser!la!triple!liaison!NN!de!la!molรฉcule!de!diazote!nรฉcessite!941!kJ.mol-1!:!
!cโ€™est!une!liaison!trรจs!forte.!
!
!
La!tempรฉrature!de!fusion!de!NaCl(s),!chlorure!de!sodium,!est!relativement!รฉlevรฉe!(801ยฐC)!
parce!que!la!liaison!ionique!entre!les!anions!Cl-!et!les!cations!Na+!est!forte.!
!
!
!
!
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5!
II.#Existence#de#forces#dโ€™interaction#dipolaires#de#Van#der#Waals.#
!
Les! forces! dโ€™interaction! dipolaires! dont! il! va! รชtre! question! sont! des! forces!
intermolรฉculaires!:! elles! sโ€™exercent! entre! les! diffรฉrentes! molรฉcules! qui! constituent! un!
รฉdifice!(liquide!ou!solide).!!
Liaisons!faibles!
Liaison
hydrogรจne)
Liaison! rรฉalisรฉe! par! un! atome!
dโ€™hydrogรจne!dรฉjร !liรฉ!ร !un!atome!
petit! et! รฉlectronรฉgatif! A,! et! un!
autre! atome! petit!trรจs!
รฉlectronรฉgatif! dโ€™une! autre!
molรฉcule.!
Ordre! de! grandeur!:!
รฉnergie!de)4T)^)HT)_`97"#[3!
Liaison de
Van der
Waals!
Liaison! rรฉalisรฉe! par! lโ€™attraction!
entre! dipรดles! permanents! ou!
induits!!dโ€™atomes!ou!molรฉcules.!
Ordre! de! grandeur!:!
รฉnergie!de!3)^)3T)_`97"#[3!
!
III.#Les#interactions#de#Van#der#Waals.#
Dans!une! molรฉcule,! la!cohรฉsion! des! atomes!de! la! molรฉcule!est! assurรฉe! par! les!liaisons!
covalentes.!!
Sโ€™agissant! de! phases! condensรฉes,! la! cohรฉsion! des! liquides,! ou! celle! des! solides!
molรฉculaires!(cristal! de! diiode!par! exemple)! sโ€™explique!par!lโ€™'b1(*'-%') ]B1-*'2,%*1"-()
a&1) (B'b'2%'-*) ^) c,1d#') ]1(*,-%'!entre!les!diffรฉrentes!molรฉcules.!Ces!interactions!sont!
aussi!responsables!!de!lโ€™organisation!structurale!des!molรฉcules!biologiques,!comme!les!
protรฉines,! qui! ont! une! structure! en! hรฉlice.! Elles!participent! aussi! ร ! la! cohรฉsion! des!
macromolรฉcules!constituantes!des!polymรจres!par!exemple.!
!
Ces# interactions# qui# sโ€™exercent# ร # faible# distance# sont# dรฉsignรฉes# sous# lโ€™appellation#
dโ€™interactions#de#Van#der#Waals.#Les#liaisons#rรฉsultant#de#ces#interactions#sont#des#liaisons#
dites#faibles#car#elles#mettent#en#jeu#des#รฉnergies#faibles,#de#lโ€™ordre#du#kJ.mol-1#ou#de#la#
dizaine#de#kJ.mol-1#.#
!
)
!
!
Ces! interactions! mettent! en! jeu! des! รฉnergies! faibles,! de! lโ€™ordre!
lโ€™unitรฉ!ร !la!dizaine!de!kJ.mol-1,!cโ€™est!ร !dire!des!รฉnergies!10!ร !100!
fois!plus!faibles!que!celles!des!liaisons!covalentes.!
)
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