TUTORAT BCM 2012-2013 – Chimie organique

TUTORAT BCM 2012-2013 – Chimie organique
Séance n°5 – Semaine du 15/004/2013
Amines et dérivés carbonylés
Escale
Séance préparée par Marie-cécile PIETTE (ATP), Benjamin DUPONT (ATP) et
Caroline BUTIER (ATP).
QCM n°1 : Parmi ces composés, le(s)quel(s) sont actifs sur la lumière polarisée ?
Sachant que les groupes a, b, c, R, R1, R2, R3 et R4 sont différents entre eux et de H.
R1
c
b
A.
N
R4
a
X-
N + R2
R3
B.
R1
R2
N+
R3
C.
H
R
D.
NH2
E. NH4+
F.Toutes les propositions précédentes sont fausses.
QCM n°2 : Soit la réaction :
CH3
+
ICH3
A
CH3 N
ICH3
H3C
en excËs
A.
B.
C.
D.
E.
F.
CH3
AgOH
Δ
B
CH3-CH2-CH=CH2 + CH3-CH=CH-CH3
C
D
Lors du chauffage, il se produit une réaction d’élimination de type E1.
Lors d’une élimination de type E2, les groupements partant doivent être en position anti.
Le composé C est majoritaire.
Cette réaction suit la règle de Zaytzev.
B est une amine tertiaire.
Toutes les propositions précédentes sont fausses.
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1/6
QCM n°3: Un composé A est un alcène mis en solution avec de l’acide chlorhydrique et
sous UV pour donner un composé B. Ce dernier est soumis à l’action de NH3 puis de la
soude pour obtenir un composé C. C est mis en présence de NaNO2/HCl pour donner D.
Enfin D, en présence de E donne de acétate d’éthyle et de l’acide acétique.
A.
B.
C.
D.
E.
F.
Le composé A est de l’acétylène.
Le composé B est le chloroéthane.
Le composé C est la méthylamine.
Le composé D est un alcool secondaire.
Le composé E est de l’anhydride acétique.
Toutes les propositions précédentes sont fausses.
QCM n°4 : Concernant la réaction de Wittig :
O
CH3
O
H3C
(C6H5)3 P
(C)
(B)
(A)
A.
B.
C.
D.
E.
F.
Le composé (1) est le 2-méthylpropanal.
La réaction de Wittig se déroule en 3 étapes, la deuxième étant la formation d’un ylure de phosphore.
La réaction de Wittig permet toujours d’obtenir un alcène de configuration Z.
Le composé (2) est un sel de phosphonium stabilisé par résonance.
Le composé obtenu (3) est le 5-methylhex-3-ènal de configuration Z.
Toutes les propositions précédentes sont fausses.
QCM n°5 : Concernant les réactions d’addition nucléophile:
A. Lors de l’ajout de l’acide cyanhydrique sur de la butanone, on obtient un mélange racémique d’une
cyanhydrine.
B. L’addition d’une mole d’eau sur un aldéhyde ou une cétone conduit à un gem-diol qui est un composé
stable.
C. L’addition d’une mole d’alcool sur une mole de cétone conduit à une mole d’acétal.
D. La réaction entre l’acétone et l’éthane-1,2-diol conduit à un acétal cyclique.
E. La réduction d’un thioacétal cyclique par du dihydrogène en présence de Nickel de Raney permet
d’obtenir un alcane.
F. Toutes les propositions précédentes sont fausses.
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2/6
QCM n°6 : Parmi les réactions ci-dessous sur l’acétone, laquelle (lesquelles) sont
exactes:
A.
1) LDA
H3C
CH2 C
2) CH3Cl
B.
O
H3C
1) AlLiH 4
2) H 3O
CH3
+
H
C
H3C
OH
C.
2 C2H5SH
H3C
+
C
H3C
H
S C2H5
S C2H5
D.
H3C
H2N - OH
CH NH OH
H3C
E.
CH2 = P(C6H5)3
H3C
C
H3C
CH2
F. Toutes les propositions précédentes sont fausses.
QCM 7 : A propos de la réaction 1 :
H3C
O
H3C
H3C
H3C
O
+ H3C
H
H3C
NaOH
A+B
H
A.
B.
C.
D.
E.
Cette réaction conduit à la formation d’un sel d’acide ou d’un alcool.
Cette réaction est catalysée en milieu acide ou basique.
Il s’agit d’une réaction spécifique des aldéhydes.
Le 2,2-diméthylpropanal peut se dimériser afin de former un aldol.
La 2-méthylbutanal peut réagir avec lui-même en milieu basique pour former après acidification le 2méthylbutanol et l’acide 2-méthylbutanoïque.
F. Toutes les propositions précédentes sont fausses.
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3/6
QCM n°8 : A propos de la réaction ci-dessous :
O
RÈaction I
+
H3C
+
H
Br Br
A
CH3
O
+
RÈaction II H3C
HO
Br Br
-
B
CH3
Concernant la réaction I :
A. Cette réaction conduit à la formation d’un sel d’acide et d’un composé qui était autrefois utilisé
comme anesthésiant.
B. Cette réaction est possible avec le benzaldéhyde
Concernant la réaction II :
C. Aucun aldéhyde ne peut réagir selon la réaction II.
D. Cette réaction conduit à la formation d’alpha-bromocétone.
E. Le composé B est l’éthanolate de sodium.
F. Toutes les propositions précédentes sont fausses.
QCM n°9 : A propos de la réaction ci-dessous :
O
+
+
H3C
H2N
Z
H
...
CH3
A.
B.
C.
D.
Si Z = H ou une chaîne hydrocarbonée, on obient une imine.
Si Z = OH, on obtient un oxime.
Si Z = NH2, on obtient une hydrazone.
Quel que soit Z, le mécanisme de cette réaction est toujours une addition nucléophile sur le
carbonyle, suivie d’une élimination d’eau.
E. Quel que soit Z, on obtient un mélange Z/E.
F. Toutes les propositions précédentes sont fausses.
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4/6
QCM bonus :
QCM bonus n°1: On met en présence de la méthylamine en excès avec du chloroéthane
en présence de soude à 10% et on obtient un composé A. Ce composé A en présence
de B, donne de la N-éthyl-N-méthyléthanamide et de l’acide chlorhydrique.
A.
B.
C.
D.
E.
F.
Le composé A est la N-éthyl-N-méthylamine.
Le composé B est un anhydride d’acide.
La première étape est une réaction d’alkylation.
Le composé A a des propriétés acides.
La deuxième étape est une substitution nucléophile par addition nucléophile et élimination.
Toutes les propositions précédentes sont fausses.
QCM bonus n°2 : Quelles sont les condition(s) qui permettent la réduction de l’acétone
en 2-propanol :
A.
B.
C.
D.
E.
F.
H2N – NH2, KOH, T°.
H2 / Ni de Raney, p°, T°.
2 Na / EtOH.
AlLiH4 / H3O+.
Zn / Hg, HCl, T°.
Toutes les propositions précédentes sont fausses.
QCM bonus n°3 : Soit la réaction suivante :
O
H3C
O
(1)
C
CH3
H3C
C
OH
CH2 C
(B)
(A)
+
H (2)
H3C
Δ
CH3
CH3
CH3
CH3
CH CH C
CH3
(C)
A. Cette réaction peut être catalysée en milieu acide (H+) ou basique (EtOH- Na+).
B. Cette réaction débute par l’arrachement d’un proton en α de la fonction carbonyle.
C. L’étape de condensation résulte de l’addition nucléophile du carbanion sur le carbonyle d’une 2ème
mole d’aldéhyde.
D. Le composé B est un β-hydroxycétone ou 4-hydroxy-3-méthylpentan-2-one.
E. Le composé C est le 4-méthylpent-3-ène-2-one.
F. Toutes les propositions précédentes sont fausses.
QCM bonus n°4 : Concernant les réactions d’additions nucléophile:
A. L’action du chlorure d’éthylmagnésium sur l’éthanal conduit après hydrolyse à un alcool primaire, le
2-méthylpropanol.
B. L’action du iodure de 2-méthylpropylmagnésium sur le formol conduit à un mélange racémique
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d’alcool.
C. L’action de AlLiH4 sur une cétone conduit après hydrolyse acide à un alcool secondaire.
D. La réaction avec AlLiH4 peut se faire dans l’eau.
E.
H5C2
1) NaBH4
C O
H3C CH2
2) H3O
+
H5C2
H3C
OH
C
CH2 OH
F. Toutes les propositions précédentes sont fausses.
QCM bonus n°5 : A propos de la réaction suivante :
O
+
H3C
A.
B.
C.
D.
E.
F.
Br
Br
Br
H3C
O
+
HBr
Cette réaction conduit à un α-bromaldéhyde.
L’addition de Br2 se fait sur une forme tautomère de l’aldéhyde de départ.
Si le dibrome est en excès alors le produit B peut réagir de nouveau avec le dibrome.
Le 3,3-diméthyl-4-oxopentanitrile peut réagir de la même manière.
Le 2-chloro-2-méthylpropanal peut réagir de la même manière.
Toutes les propositions précédentes sont fausses.
QCM bonus n°6 : A propos des réactions d’oxydo-réduction des cétones et des
aldéhydes :
A. La réduction d’une cétone par de l’hydrogène en présence de catalyseur peut conduire à un alcool
tertiaire.
B. La réduction d’un aldéhyde par du boroydrure de sodium (NaBH4) conduira toujours à la formation
d’un alcool primaire.
C. La réduction d’un aldéhyde par un amalgame de mercure et de zinc en milieu acide conduit à un
alcool primaire.
D. La réaction de Wolf-Kishner (NH2-NH2 en présence de potasse, à 200°C) s’effectue en deux étapes
et conduit à la formation d’alcane
E. Les aldéhydes et les cétones peuvent être oxydés en acide carboxylique.
F. Toutes les propositions précédentes sont fausses.
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