J. Chim. Phys. (1998) 95, 1445-1448 © EDP Sciences, Les Ulis Interprétation des caractéristiques « courant-tension » dans les structures métal/polymère conducteur/métal 1 12 1 K. Lmimouni *, C. Legrand , O. Tharaud et A. Chapoton 1 ' IEMN, DHS, USTL-UMR 9929 du CNRS, avenue Poincaré, BP 69, 59652 Villeneuve-d'Ascq cedex, France LEMCEL, Université du Littoral, rue Louis David, BP. 689, 62228 Calais cedex, France 2 * Correspondance et tirés-à-part. RÉSUMÉ Le travail présenté concerne l'interprétation des caractéristiques couranttension dans les diodes électroluminescentes à couche active polymères conducteurs réalisées à partir du poly(N-butylcarbazole) (PBuC) et du poly (Noctylthiophène) (P30T). La caractérisation électrique de ces diodes est effectuée en fonction de différents paramètres (épaisseur et température) pour le PBuC et en régime dynamique pour le P30T. A température ambiante et au dessus, le courant dans les structures PBuC s'interprète par le modèle d'émission-diffusion Richardson-Schottky au dessus de la barrière ITO/PBuC. A basse température, les résultats correspondent à une émission de type tunnel. Avec les structures P30T, le courant est limité par l'interface P30T/A1 qui se comporte comme un contact Schottky. Mots-clés : diodes électroluminescentes, polymères conducteurs, interface métal/polymère. ABSTRACT In this paper, current-voltage characteristics are investigated in LED formed with active layers of conducting polymers : poly(N-butylcarbazole) (PBuC) and poly(N-octylthiophene) (P30T). We measure current versus voltage for different parameters (thickness and temperature) with the PBuC LED. Measurements are made with ac current on P30T. At room and lower temperatures, emissiondiffusion Richardson-Schottky model can explain the PBuC LED current above ITO/PBuC gate. At low temperatures, the results are in agreement with a tunneling effect With P30T LED, the current is limited by P30T/AI interface that acts like Schottky diode. Key words : light-emitting diodes, conducting polymers, metal/polymer contact. K. Lmimouni et al. 1446 INTRODUCTION Cet article concerne l'étude et la réalisation de diodes élecîroluminescentes organiques, leur caractérisation électrique et une première interprétation des résultats obtenus [l]. 1-REALISATION DES DIODES [2] Pour la réalisation de la couche active des diodes électroluminescentes deux types de polymères conjugués ont été utilisés : le poly(N-butylcarbazole) (PBuC) synthétisé par voie électrochimique au LRPME de Cergy Pontoise et le poly(Noctylthiophène) (P30T) d'origine commerciale (AC&T à grenoble). La structure des diodes élecîroluminescentes AhmiIliun A est donnée sur la figure 1. Le film polymère est déposé à la tomette par eenûifugation. Son Fhpoh-L=/ épaisseur varie de 40 à 300nm. Sa structure est contrôlée par MEB et AFM, et sa conductivité est mesurée. Figurez :Structure des diaies 2-CARACTERISATION ELECTRIQUE DES DIODES Nous donnons la caractéristique directe et inverse J-V (V>O sur ITO) dans le cas des diodes au PBuC (fig2). Une étude en fonction de l'épaisseur de la couche active et à large gamme de température a été effectuée (fig3). Figrtre 2 :('aracrt;ri.stiq~re J- l 'de la J~<de !'Bu(' Courant dans les diodes à base de polymères conducteurs 1447 Pour les diodes au P30T, une caractéristique J-V du même type est obtenue. 3-INTERPRETATION DES RESULTATS Pour interpréter nos résultats, nous utilisons différents modèles théoriques proposés dans la littérature pour des diodes inorganiques [3]. 12 Figure4 : Vénficntiondu modéle Richardson-Schottky J (m~/rnm') I r 1 - Figure 5 :Comparaison théorieexpérience Les études en fonction de l'épaisseur et de la température des diodes au PBuC montrent qu'à température ambiante et pour des températures supérieures, le courant correspond à une émission de trous de type Richardson-Schottky à l'interface ITO-PBuC dont l'équation s'écrit : =qNc@ 40 PE mec: /l constante. E champ électrique. (') p mobilité, q charge de I'électrmi. N, densité d'état, et (o hauteur de barrikre exp(--) kT exp(-) kT En effet, nous obtenons une évolution linéaire de log VV en fonction de @-' sur plusieurs ordres de grandeur et à différentes températures (fig4). A partir de la pente de cette droite, nous pouvons déduire la permittivité du matériau ~ , = 2 . 3et la hauteur de barrière h 4 . 5 e V . A l'aide de ces données et en supposant une nous ~ mobilité des trous p = l ~ 4 c m z / ~et. s une densité d'état ~ , = 2 . 1 0 ' ~ / c m obtenons un bon accord théorie-expérience (fig5). A basse température, l'effet thennoionique devient négligeable et le courant dans la diode, indépendant de la température J Chim. Phys (fig3), correspond à une émission de type tunnel. K. Lmimouni ef al. 1448 Ces résultats sont en désaccord avec ceux obtenus par Parker [4] pour des diodes a base de MEH-PPV dans lesquelles, le courant est de type tunnel sur une large Dans le cas des diodes au P30T, le redressement gamme de température. n'est observé que pour une électrode métallique 1 d'Al, l'utilisation d'une électrode en or montre en 'O effet un comportement ohmique. Nous pouvons donc déduire que la limitation du courant est essentiellement liée à l'interface P 3 0 T M qui se -1 -0.5 0.5 O Figure 6 :Comportement en dynamique de la diode au P 3 0 T comporte comme un contact Schottky classique. L'expression du courant en fonction de la tension de polarisation s'écrit : [ 9v J = J , exp(--)-II nkT 4, mec J , = ~ ~ ' e x p ( - - ) kT (2) avec A et k respectivement les constantes de Richardson et de Boltzmann, n le facteur d'idéalité, J, le courant de saturation et & la hauteur de barrière polymère/métal. Nous en déduisons Is=4OnA, n=6.3 et &=0.8eV. Ce comportement est confirmé par l'étude en régime dynamique des diodes aux P30T effectuée dans la gamme de fréquence (5Hz-13MHz). En effet, nous obtenons une variation linéaire de 1/c2 (C étant la capacité de la structure ITO/P30T/AI) en fonction de la tension de polarisation V comme le prévoit le modèle (fig6). Nous pouvons déduire de la pente l'énergie de difision P3OTlAJ et la densité de charges dans la zone désertée : $,~=0.57eVet ~~=3.610"/cm'.A p h r du diagramme de bande de la structure, ces résultats montrent que le P30T est un semi-conducteur de type P. REFERENCES 1 Lmimouni K, (1 997), Thèse d'université, Lillel 2 Lmimouni K,Tharaud O, Legand C, Chapoton A ( 1 996r/PC7Limoges 3 Sze S. M. ( 1981),Physics of semiconductordevices. Willey J, 2ème éd. 4 Parker I.D. (1994),./. App1. f'hy.~.Vol 75-3, pi 650-1 666.