Lexique ABCDEFGHIJKLMNOPQRSTU VWXYZ

Université du Maine - Faculté des Sciences ! Retour Thermodynamique-lexique
Lexique A B C D E F G H I J K L M N O P Q R S T U V W X Y Z
Activité :
On associe à chaque espèce chimique une grandeur sans dimension appelée activité dont la valeur vaut 1 lorsque
l'espèce chimique se trouve à l'état standard. Le tableau ci-dessous montre comment on calcule l'activité d'une espèce
dans les situations les plus variées.
Nature et état physique du constituant i état standard activité du constituant i
solide pur solide pur 1a =
solution solide idéale solide i pur ii xa =
gaz parfait pur gaz sous P° = 1 atm °
=P
P
a
gaz réel pur gaz sous P° = 1 atm °
=P
f
a, f est la fugacité du gaz
mélange de gaz parfaits gaz i sous la pression
partielle P° = 1 atm °
=P
f
ai
i
liquide pur liquide pur 1a =
solution idéale liquide i pur ii xa =
solvant dans une solution diluée liquide i pur 1ai=
soluté dans une solution diluée idéale solution ci =c° = 1 mol L-1 °
=c
c
ai
i
soluté dans une solution diluée réelle solution infiniment diluée
ci = c° = 1 mol L-1 °
γ
=cc
aii
i, γi est le coefficient d’activité
Adiabatique :
Si une transformation s'effectue sans échange de chaleur avec le milieu extérieur, elle est adiabatique (par exemple si le
système est un calorimètre parfaitement isolé).
Allotropique :
Certains corps purs (simples ou composés ) peuvent exister sous différentes variétés cristallines ou allotropiques ;
par exemple le carbone graphite et le carbone diamant. Lors du passage d’une variété cristalline à l’autre on a une
transition de phase.
Avancement de réaction :
L'avancement de réaction λ se définit par: i
ii )0(n)t(n ν
−
=λ où ni(t) représente la quantité de matière (en moles) du
constituant i au temps t et νi son coefficient stœchiométrique (positif pour un produit, négatif pour un réactif).
Azéotrope :
Un azéotrope est un mélange homogène de 2 liquides pour lequel le liquide et la vapeur en équilibre ont même
composition. Il se comporte comme un liquide pur mais sa composition varie avec la pression.

Université du Maine - Faculté des Sciences ! Retour Thermodynamique-lexique
Bombe calorimétrique :
Une bombe calorimétrique sert à mesurer les chaleurs de combustion des composés ; son principe de fonctionnement est
identique à celui d’un calorimètre. La réaction de combustion s’effectue dans un récipient sous une forte pression
d’oxygène ( de l’ordre de 20 atm). La chaleur dégagée sert à chauffer une quantité connue d’eau.

Université du Maine - Faculté des Sciences ! Retour Thermodynamique-lexique
Calorie :
C’est la quantité de chaleur nécessaire pour élever la température d’un gramme d’eau de 14,5 à 15,5°C: 1cal = 4,1855 J.
Calorimètre :
Un calorimètre " idéal " est un système isolé ; il sert à mesurer la quantité de chaleur dégagée ou absorbée au cours
d’une réaction. Il est constitué d’un vase de Dewar avec un couvercle, d’un thermomètre de haute précision et d’un
agitateur. On a la relation : TCHréaction ∆−=∆ avec C la capacité calorifique du calorimètre et ∆T la variation de
température observée.
Capacité calorifique :
C’est de la quantité de chaleur à fournir à un système pour élever sa température de 1°C. On distingue CP, capacité
calorifique à pression constante et CV, capacité calorifique à volume constant. On distingue la capacité calorifique
molaire (en J.mol-1.K-1) pour une mole d’un composé et la capacité calorifique massique, appelée parfois « chaleur
massique » ou « chaleur spécifique » (en J kg -1 K-1 ou J g -1 K-1 ) pour un kilogramme ou un gramme de composé.
Chaleur de réaction :
Pour une transformation chimique isotherme se déroulant à pression constante, la chaleur QP = ∆H mise en jeu
correspond à l'enthalpie de réaction multipliée par l'avancement de réaction λ : QP = ∆rH×λ
Pour une transformation chimique isotherme se déroulant à volume constant, la chaleur QV = ∆U mise en correspond à
l'énergie interne de réaction multipliée par l'avancement de réaction λ : QP = ∆rU×λ
Clapeyron ( relation de ) :
Pour un équilibre de transition de phase d’un corps pur, on a la relation de Clapeyron : VT H
V
S
dT
dP
t
t
t
t∆
∆
=
∆
∆
= avec
∆tS, ∆tH et ∆tV les variations d’entropie, d’enthalpie et de volume lors de la transition.
Clausius –Clapeyron ( relation de ) :
Pour un corps pur, dans le cas particulier où une phase condensée est en équilibre avec la vapeur (vaporisation ou
sublimation), on a la relation de Clausius Clapeyron:
R
H
)
T
1
(d
)P(lnd
ou
RT
H
dT )P(lnd t
2
t∆
−=
∆
= avec ∆tH la variations d’enthalpie et de volume lors de la transition.
Coefficients d’activité :
Il traduit l’écart à l’idéalité d’un constituant dans une solution. Si l’état de référence est le constituant à l’état pur alors :
1xquand1avec
x
aii
i
i
i→→γ=γ . Si la référence est le constituant à dilution infinie alors :
i
i
icca °
=γ (échelle des molarités) ou i
i
im
ma °
=γ (échelle des molalités) avec 0)mou(cquand1iii →→γ
Coefficient de partage :
Si l’on ajoute un soluté à un mélange de 2 solvants non miscibles, il se partage entre les 2 phases. La coefficient de
partage définit les proportions relatives du soluté dans chaque phase suivant la relation : 2
1
a
a
K= avec a1 et a2 les
activité du soluté dans chacun des phases.
Coefficients stœchiométriques :
Ce sont de nombres entiers liés à chacun des réactifs et des produits d’une réaction qui donnent les proportions dans
lesquelles les réactifs se combinent et les produits se forment.

Université du Maine - Faculté des Sciences ! Retour Thermodynamique-lexique
Colligative ( propriété ) :
Une propriété intensive X d’une solution est dite colligative si sa mesure en solution diluée est proportionnelle à la
fraction molaire de soluté : 2
x.kY = ;la constante k est indépendante du soluté, elle dépend du solvant. Par exemple, la
cryoscopie et l’osmomètrie sont des propriétés colligatives.
Compressibilité ( coefficient de ) :
Le coefficient de compressibilité isotherme est donné par : 1
T
TPa
P
V
V
1−
∂
∂
°
−=χ . Pour les gaz parfaits, P
1
T=χ
Concentration :
La concentration d'une espèce chimique i dans une solution est définie comme le rapport de la quantité de matière de i
contenue dans un volume V de solution. Elle s’exprime généralement en mol L-1. La concentration d'un soluté à l'état
standard est c° = 1 mol L-1.
Conservation de l'énergie :
Le premier principe de la thermodynamique dit que l'énergie se conserve ; ainsi, l'énergie totale d'un système isolé est
constante.
Constante d'équilibre K :
A toute réaction chimique est associée une constante d'équilibre notée K. Elle peut être calculée à partir de l'enthalpie
libre standard de la réaction à la température T , ∆rG°(T), par la relation : ∆rG°(T) = - RT ln(K). La connaissance de
K permet de calculer la composition d'un système à l'équilibre.
Constante des gaz parfaits R :
La constante R qui apparaît dans l’équation d’état des gaz parfaits PV = nRT vaut 8,314 J mol-1 K-1.
Cryoscopie ( loi de ) :
Lorsque l’on ajoute un soluté à un solvant, la température de fusion du solvant diminue suivant la relation :
2
1fus
2x
H
RT
dT 1fus°∆ −= avec 1fusH°∆ et Tfus1 les enthalpie et température de fusion du solvant, x2 la fraction molaire du soluté

Université du Maine - Faculté des Sciences ! Retour Thermodynamique-lexique
Debye-Hückel ( loi de ) :
Dans le modèle des solutions d’électrolytes diluées (ci <10-2 M), la loi de Debye Hückel permet de calculer l’activité
d’un soluté : IzBlog 2
ii −=γ avec zi la charge de l’ion i, I la force ionique de la solution et B une constante
dépendant du solvant et de la température. Par exemple B = 0,509 pour l’eau à 25°C.
Démixtion :
La démixtion consiste en la séparation spontanée d’une solution (solide ou liquide) en 2 phases distinctes. Ce
phénomène apparaît quand la condition de stabilité locale de la solution : 0
xG
2
2>
∂
∂ n’est pas remplie.
Différentielle totale exacte :
Une fonction d’état F(x,y,z) est une différentielle totale exacte par rapport aux variables d’état indépendantes x, y et z
si elle vérifie: dz
z
F
dy
y
F
dx
x
F
dF y,x
z,x
z,y 
∂
∂
+
∂
∂
+
∂
∂
=
Dilatation ( coefficient de ) :
Le coefficient de dilatation thermique est donné par : 1
PK
T
V
V
1−
∂
∂
°
=α . Les phases condensées peuvent être
considérées comme incompressibles ; leur coefficient de dilatation est très faible, de l’ordre de 10-5 K-1 pour les solides.