Résumé - arronax

Résumé
La butyraldoxime apparaît comme un substituant potentiel au nitrate d’hydrazinium dans le
procédé PUREX. La première étape de ce travail consiste à analyser les propriétés réductrices
de la butyraldoxime avec quelques actinides. Une étude paramétrique de ces réactions en
milieu acide nitrique et TBP 30% vol./ dodécane a été menée. Des déviations par rapport aux
lois cinétiques établies dans la littérature ont été observées.
Au contact des actinides, la butyraldoxime va subir des phénomènes de radiolyse alpha. La
seconde et principale partie de travail est alors l’étude du comportement de la butyraldoxime
sous irradiation. Des échantillons de butyraldoxime en milieux aqueux et organiques ont été
irradiés au moyen des cyclotrons des installations ARRONAX et CEMHTI.
En milieu aqueux, la dégradation de la butyraldoxime est principalement due aux réactions
avec les radicaux issus par la radiolyse de l’eau. La butyraldoxime peut réagir avec °H et
°OH par des mécanismes d’abstraction conduisant à une augmentation de la production de
H
2
et une diminution de la production de H
2
O
2
. En présence d’acide nitrique, le rendement
de consommation de la butyraldoxime augmente, traduisant sa réaction avec l’acide nitreux
produit par radiolyse de l’acide nitrique.
Finalement, en phase organique, l’influence du TBP et de HNO
3
extrait a été étudiée. Les
mécanismes de dégradation dans ce milieu sont différents de ceux observés en phase
aqueuse. La butyraldoxime est plus stable en absence de contact préalable avec une phase
acide nitrique. Pour des solutions contenant de l’acide nitrique cependant, une
consommation auto-catalytique de la butyraldoxime par l’acide nitreux a été mise en avant.