Séminaires & Conférences Chimie École Doctorale 459 Mardi 06 Avril 2010, 09h45
ENSCM, Salle de Conférences Recherche – bâtiment Max Mousseron, 4e étage
Quelques surprises de la pallado-catalyse
Professeur Jacques MUZART
Institut de Chimie Moléculaire de Reims – ICMR UMR 6229 CNRS,
Université de Reims Champagne-Ardenne
Le palladium est probablement le métal de transition le plus utilisé en catalyse.
Une grande variété de réactions palladocatalysées a été décrite et les mécanismes
proposés sont souvent considérés comme établis.
Une part importante de l'activité de recherche de notre équipe concerne l'utilisation
de la catalyse au palladium en synthèse organique, et la compréhension des
mécanismes mis en jeu. Ces travaux ont, de temps à autre, mis en évidence des
mécanismes différents de ceux communément admis, ou des réactions inattendues.
L'exposé concernera principalement ces observations, à savoir :
– l'isomérisation, dépendante du solvant, d'acétates allyliques,
– des réactions de type Tsuji-Trost en absence de métal ou par addition nucléophile
d'un complexe du PdII,
– l'hydroalcoxylation de 2-allylphénols via une réaction en cascade impliquant un
époxyde,
– l'hydrogénolyse, causée par le DMF, de bromures d'aryle,
– une réaction d'activation de liaisons C–H conduisant à une di-addition dans des
conditions de type Heck déshydrogénante, avec détection d'un complexe
PdII(furyl)2.
De nouvelles conditions d'acyloxylation allylique d'alcènes terminaux constituera
la dernière partie de l'exposé.
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