Mécanisme de l`oxydation d`un trialkylborane

Complément - Chapitre 7
Alcènes et alcynes
Mécanisme de l’oxydation d’un trialkylborane
(deuxième étape de l’hydroboration-oxydation)
Le mécanisme de l’hydroboration-oxydation débute par la formation d’un trialkylborane,
tel que décrit à la section 7.3.1.1 D (p. 241 à 244 du manuel). Ce dernier, déficient en
électrons, réagit par la suite avec l’ion hydrogénoperoxyde (HOO-), un nucléophile,
obtenu après une déprotonation réalisée avec un ion hydroxyde (OH-). Un intermédiaire
tétraédrique est ainsi formé où le bore respecte la règle de l’octet.
Les liaisons O–O sont très réactives. Un réarrangement du composé obtenu a lieu où un
groupement alkyle provenant de la rupture du lien B–C attaque l’oxygène liant le bore
pour ainsi expulser un ion hydroxyde (OH-). Le bore redevient neutre (exception de la
règle de l’octet ; octet incomplet).Cette même réaction se réalise trois fois pour donner un
borate de trialkyle de type B(OR)3.
La dernière étape de ce mécanisme consiste à mettre le borate de trialkyle B(OR)3 en
présence d’eau en milieu basique afin de l’hydrolyser. Par compétition, les liaisons B–OR
sont remplacées par des liaisons B–OH et des molécules d’alcool sont alors obtenues.
Réaction globale de l’oxydation d’un trialkylborane
menant à la formation de l’alcool de type anti-Markovnikov
CH2CH2CH3
B
H3CH2CH2CCH
2CH2CH3
3 CH3CH2CH2OH +B(OH)4
_
+ 3 H2O2 + NaOH Na+
(ou Na3BO3
+ 3 H2O)
Chimie organique 1 – Chapitre 7 – Complément © 2008 Les Éditions de la Chenelière inc. 1

Mécanisme de l’oxydation d’un trialkylborane
menant à la formation de l’alcool de type anti-Markovnikov
CC
H3C
HH H
δ+δ−
HBH
2
δ+ δ−
CH2CH2CH3
B
H3CH2CH2CCH
2CH2CH3
_
+
B
CH2CH2CH3
H3CH2CH2C
H3CH2CH2COOH
_
OCH2CH2CH3
B
H3CH2CH2CCH
2CH2CH3
OCH2CH2CH3
B
H3CH2CH2COOCH2CH2CH3
OH
_
+B
OCH2CH2CH3
H3CH2CH2CO
H3CH2CH2COOH
_
HOH Cette étape s'effectue
trois fois, soit pour
chacun des groupements
liant le bore.
3 CH3CH2CH2OH
+B(OH)4
_
OOH
OH +OOHH
L'étape précédente est répétée deux fois.
Cette réaction
s'effectue trois
fois pour obtenir
le trialkylborane.
OH
_+
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