Complément - Chapitre 7 Alcènes et alcynes Mécanisme de l’oxydation d’un trialkylborane (deuxième étape de l’hydroboration-oxydation) Le mécanisme de l’hydroboration-oxydation débute par la formation d’un trialkylborane, tel que décrit à la section 7.3.1.1 D (p. 241 à 244 du manuel). Ce dernier, déficient en électrons, réagit par la suite avec l’ion hydrogénoperoxyde (HOO-), un nucléophile, obtenu après une déprotonation réalisée avec un ion hydroxyde (OH-). Un intermédiaire tétraédrique est ainsi formé où le bore respecte la règle de l’octet. Les liaisons O–O sont très réactives. Un réarrangement du composé obtenu a lieu où un groupement alkyle provenant de la rupture du lien B–C attaque l’oxygène liant le bore pour ainsi expulser un ion hydroxyde (OH-). Le bore redevient neutre (exception de la règle de l’octet ; octet incomplet).Cette même réaction se réalise trois fois pour donner un borate de trialkyle de type B(OR)3. La dernière étape de ce mécanisme consiste à mettre le borate de trialkyle B(OR)3 en présence d’eau en milieu basique afin de l’hydrolyser. Par compétition, les liaisons B–OR sont remplacées par des liaisons B–OH et des molécules d’alcool sont alors obtenues. Réaction globale de l’oxydation d’un trialkylborane menant à la formation de l’alcool de type anti-Markovnikov H3CH2CH2C CH2CH2CH3 B + 3 H2O2 + NaOH + 3 CH3CH2CH2OH + Na CH2CH2CH3 Chimie organique 1 – Chapitre 7 – Complément © 2008 Les Éditions de la Chenelière inc. _ B(OH)4 (ou Na3BO3 + 3 H2O) 1 Mécanisme de l’oxydation d’un trialkylborane menant à la formation de l’alcool de type anti-Markovnikov H δ− δ+ H BH2 H3CH2CH2C O C δ+ H 3C C − δ H3CH2CH2C H H CH2CH2CH3 O O O H O OH _B + _ H CH2CH2CH3 H3CH2CH2C H3CH2CH2C B O _ + Cette réaction s'effectue trois fois pour obtenir le trialkylborane. O CH2CH2CH3 B H + H H OCH2CH2CH3 CH2CH2CH3 L'étape précédente est répétée deux fois. H3CH2CH2CO OCH2CH2CH3 B + H3CH2CH2CO H3CH2CH2CO _ O OH _B H OCH2CH2CH3 OCH2CH2CH3 H O H Cette étape s'effectue trois fois, soit pour chacun des groupements liant le bore. 3 CH3CH2CH2OH _ + B(OH)4 Chimie organique 1 – Chapitre 7 – Complément © 2008 Les Éditions de la Chenelière inc. 2