J. Chim. Phys. (1998) 95, 1347-1350 O EDP Sciences. Les Ulis Diodes électroluminescentes à base de tris(8-hydroxyquinoline) aluminium : rôle des couches de transport R. ~lergereaux'.',P. ~olinat',T.P. ~ g u ~ e n * , P. est ru el' et J. ~ a r e n c ' ' Laboratoire de Génie Électrique, UPS, 118 route de Narbonne, 31062 Toulouse, France Institut des Matériaux de Nantes, 2 rue de la Houssinière, 44322 Nantes cedex 3, France 'Correspondanceet t~res-à-part. Nous avons étudié, par des mesures électriques, des diodes mono et multicouche à base d'Alq,. L'ajout de couches de transport améliore de façon significative les caractéristiques électriques ainsi que l'intensité lumineuse de ces diodes. D'autre part, nous avons montré que les diodes à trois couches paraissent avoir une meilleur stabilité que celles à une ou deux couches. mots-clés : Électroluminescence, Alq,, TPD,PBD, Transport, Multicouche. ABSTRACT : Electrical measurements have been performed on single and multilayer Alq, based diodes. The use of transport layers has sipnificantly improved the electrical characteristics of the diodes as well as their emission intensity. On the other hand, it has been shown that three layer diodes seem to have a better stability as compared to one or two layer diodes. keywords : Electroluminescence, Alq,, P D , PBD, Transport, Multilayer. INTRODUCTION En 1987, Tang et VanSlyke [ 11 mettent au point un dispositif à deux couches pour lequel ils obtiennent des rendements élevés sous une polarisation de 10 V. Dans le but de mieux comprendre le fonctionnement de ce type de dispositifs et d'améliorer leurs caractéristiques, nous avons étudié des diodes à base de tris(8hydroxyquinoline) aluminium (Alq,) avec ou sans couche de transport i 21 . R. Clergereaux et al, 1348 ELABORATION Les matériaux utilisés sont le tRs(8-hydroxyquinoline) aluminium (Alq,), le N,N'-diphenyl-N,N'-bis(3-methylphenyl)-(l ,l '-bipheny1)-4,4'-diamine(TPD) et le 2-(4-biphenyl)-5-(4-tert-butylphenyl)-1,3,4-oxadiazole (PBD). Les films sont évaporés sous vide sur un substrat d'oxyde d'indium et d'étain (ITO). La cathode en aluminium est ensuite déposée. Trois diodes sont élaborées : (1) Alq, (100nm), (2) TPD (50nm)/Alq, (50nm), (3) TPD (50nrn)/Alq, (50nrn)/PBD (50nrn). RESULTATS ET DISCUSSION Caractérisations électriques Les mesures électriques s'effectuent en polarisant positivement l'électrode d'ITO. On note que les caractéristiques courant en fonction du champ appliqué présentent un seuil qui évolue avec la composition du dispositif. Ces seuils sont respectivement de 1.6, 1.1 et 1.4 ~ ~ . c r npour " les diodes (l), (2) et (3) (Figure 1). Deux mécanismes distincts de transport sont observés : un régime ohmique en dessous du seuil et un régime non linéaire pour les valeurs de champ supérieures. Plusieurs études [3,4,5] ont montré que ce comportement serait dû à une injection par effet tunnel au niveau des électrodes. O 0,5 1 1,5 F (MV cm-1) 2 2,s 0 2 4 6 8 1 0 J (m.4 cm-1) Figure I :Comparaison des caracr6ristiques de ( I ) , (2) et (3) J. Chim. Phys. Étude du rôle des couches constituant u n e diode organique 1349 Performances comparées Le mécanisme de transport dans les différentes diodes peut être expliqué par les diagrammes de bandes [6,7] (Figure 2). ITO Alq3 Al Figure 3 :Diagramme des batides des disposirifs 11). (3)et (3) La recombinaison des charges aurait lieu principalement dans la couche d'Alq, (la lumière émise par les trois diodes est jaune-vert). L'ajout de la couche de TPD permet une meilleure injection des trous et un blocage des électrons. Ceci produit une augmentation de la densité de charges dans le dispositif et donc du nombre de recombinaisons dans la couche d'Alq,. Cependant, des trous vont traverser le dispositif sans se recombiner. La couche de PBD va alors bloquer ces trous et ainsi confiner les excitons dans Alq,. Ceci se traduit par une diminution du courant mais surtout par une augmentation du nombre de recombinaisons. En effet, nous voyons sur la figure 2 que le rendement quantique est amélioré : l'ajout de la couche de TPD l'augmente d'un facteur 4 et celui des couches de TPD et de PBD par 10. Mécanismes de dégradation L'étude du mécanisme de dégradation des diodes mono et multicouche par les mesures des caractéristiques densité de courant - champ électrique (Figure 3) a montré que : i) les diodes à trois couches ont une meiileure tenue que celle des 1350 R. Clergereaux et al. diodes à une ou à deux couches dans les mêmes conditions de traitement ; ii) le vieillissement se traduit par une diminution de la densité de courant et simultanément une augmentation du champ seuil ;iii) le vieillissement des diodes ne modifie pas les mécanismes de transport dans les matériaux émetteurs. E (MV m-1) Figitre 3 :Dérériorarion de la diode ITO/Alq,iAl: a ) diode neuve, b) après 3 h. cl 4 h, d ) 6 h, e ) >30 h CONCLC'SION Les couches de transport, judicieusement choisies, permettent une meilleure injection et un confinement des charges dans la couche électroluminescente. Elles permettent d'augmenter le rendement quantique des diodes électroluminescentes organiques à base de tris(8-hydroxyquinoline)aluminium de façon significative. REFEREXCES 1.Tang C W ,VanSlyke SA (1987)Appl.Phys.Lett.51,12,913-915. 2. Destruel P,Jolinat P, Clergereaux R, Farenc J (1996)POF'96 83-90. 3.Kramtchenkov DV,Bassler H, Arkhipov VI (1996)J.Appl.Phys.79,12,9283-90. 4.Kramtchenkov DV, Arkhipov VI, Bassler H (1997)J.Appl.Phys. 81,10,6954-62. 5 . Tak Y H ,BasslerH (1997)J.App1.Phys. 8 1,10,6963-67. 6.Hosokawa C,Higashi H, Nakamura H, Kusumoto T(1995)Appl.Phys. Lett. 67,385355. 7.Hosokawa C,Tokailin H, Higashi H,Kusumom T (1995)Appl. Phjs. Lett.78,583133. J Chim. Phys.