Glossaire de définitions

Glossaire de définitions
L’objet de la physique statistique est l’étude de systèmes avec un grand nombre de degrés de liberté.
Le calcul de valeurs moyennes de grandeurs physiques dans le cadre de modèles microscopiques
permet d’en déduire le comportement macroscopique d’un système.
Constantes :
Constante de Planck : h=6,62 *10-34 J.s
Energie d’ionisation de l’atome H : 13,6eV
Energie thermique: E=kB*T kB= 1,38*10-23 J.K-23
Nombre d’Avogadro: NA=6,02 .1023 mol-1
Energie de formation de H2O : 288 kJ.mol-1
Formulaire :
 Formule de Stirling : pour N >> 1 N ! 
ln(N !) 
 Intégrales: pour a>0 I(n) 
dx
I (0) = 
 I (1) =   I (2) =
I (3) = 
 I (4) =   I (5) = 
 Fonction Γ : pour z > 0 Γ(z)= 
 Γ(z+1)=zΓ(z)
Γ(
)=  Γ(n+1)=n ! Pour n entier >0
 Ω(X)= CN
X 
 Multiplicité du macro-état X

Chapitre I
 Un micro-état est un état du système caractérisé à l’échelle microscopique par la donnée de
tous ses degrés de liberté (gaz : positions et vitesses de chacune des particules). C’est l’objet
de la physique statistique.
 Un état macroscopique est un état du système caractérisé seulement par la donnée de
variables macroscopiques (gaz : température, pression…).
Conclusion
Etat d’équilibre thermodynamique macroscopique
Macro-état le plus probable
=
Celui qui possède le plus grand nombre de micro-états associés
La probabilité de s’écarter de ce macro-état est infime
Entropie :
L’entropie chiffre le désordre c’est-à-dire elle mesure l’information manquante sur le système étudié.
Soit un processus ayant N résultats possibles {ei}1≤i≤N avec des probabilités {pi}1≤i≤N
On a 0≤pi≤1 et 
 =1
L’entropie du processus est définie par S= -λ
λ est une constante de normalisation qui dépend du domaine d’application.
 On a toujours S≥0.
 Elle est maximale lorsque tous les résultats sont équiprobables.
 Un évènement impossible ou certain ne contribue pas à l’entropie.
 L’entropie est additive pour des évènements indépendants.
 En physique statistique λ=kB
A un macro-état correspond plusieurs micro-états
La mesure macroscopique est le résultat d’une moyenne sur tous les micro-
états.

Chapitre II
Un système micro-canonique est un système s sans échange d’énergie ni de matière avec l’extérieur.
C’est un système isolé. L’énergie U est un paramètre fixe
Seul le macro-état réalisant les paramètres extérieurs existe. Les micro-états réalisant ca macro-état
sont les micro-état accessibles. Ils définissent l’ensemble micro-canonique.
Postulat fondamental :
Pour un système isolé, tous les micro-états accessibles sont équiprobables.
Soit Ω le nombre de micro-états accessibles. La probabilité de chaque micro-état est : P=
L’entropie micro-canonique est : S*=
Second principe de la thermodynamique :
L’évolution spontanée d’un système isolé se traduit par une augmentation du nombre d’états
accessibles qui s’accompagne nécessairement une augmentation de l’entropie micro-canonique.
Cette évolution est irréversible.
Propriété : La probabilité d’une variable interne Y est une gaussienne centrée sur sa valeur la plus
probable Ym et de largeur relative 
 proportionnelle à   avec N le nombre de particules du
système.

Chapitre III
Un système canonique est un système fermé réalisant avec l’extérieur un échange d’énergie mais pas
de matière.
Le système que l’on étudie est en contact thermique avec un grand système (R) qui joue le rôle de
thermostat pour le petit système et impose sa température à (S).
Distribution de Boltzmann : Pl =  
 Probabilité que (S) soit dans le micro-état l
d’énergie El
Z(T) =  
)
Soit g(El) le nombre de micro-états de (S) d’énergie El (multiplicité de El), la probabilité de
trouver (S) avec une énergie El est : P(El) = g(El)* Pl
On définit F=-
Soient N particules identiques et indépendantes qui peuvent être dans des états différents, appelés
états individuels.
On permute 2 particules :
 Soit les 2 micro-états avant et après la permutation sont différents => les particules sont
discernables.
 Soit les 2 micro-états avant et après la permutation sont identiques => les particules sont
indiscernables.

Chapitre IV
Un système grand-canonique est un système avec échange d’énergie et de matière avec l’extérieur.
Pour illustrer la variation du nombre de particule, on introduit une nouvelle variable conjuguée à la
variation du nombre de particules : c’est le potentiel chimique μ.
μ= F(T, V, N+1)-F(T, V, N)= 
 La variation en énergie libre définit le potentiel chimique.
L’équilibre de 2 sous-systèmes pouvant échanger de l’énergie et des particules se caractérise par
l’uniformité de la température et du potentiel chimique.
On considère une fonction de partition différente que l’on appelle grande fonction de partition qui
prend en compte la variation du nombre de particules.
Ξ = 
La probabilité de trouver le système (S) dans le micro-état l d’énergie El à Nl est :
Pl = 
 )