Examen

Université Joseph Fourier
DESS TAP Optique et Photonique
Epreuve de Spectroscopie
20 janvier 2003
Documents manuscrits autorisés
Détection à distance de pollution marine par des hydrocarbures
De nombreux hydrocarbures pétroliers ont la propriété de fluorescer de manière intense lorsqu’ils sont irradiés
dans l’ultraviolet. La figure 1 montre ainsi le spectre de fluorescence de pétroles et hydrocarbures de différentes
origines éclairés par un rayonnement à 308nm.
Figure 1 : Spectres de fluorescence de différents produits pétroliers induite par excitation à 308nm
Dans ce problème on va étudier la faisabilité d’un système destiné à être embraqué par avion pour détecter la
présence, la quantité et la nature d’hydrocarbures d’origines non naturelles flottant à la surface de la mer.
Le cahier des charges est le suivant : l’avion vole à une altitude minimum de 1000m, à une vitesse de 500km/h.
On souhaite pouvoir mettre en évidence des nappes d’hydrocarbures de 10m de diamètre.
La source laser choisie est un laser à excimère XeCl fournissant des impulsions à 308nm de 10mJoule, de durée
20ns, à la cadence de 100hz, suivant un faisceau de divergence 10mrad.
La lumière de fluorescence sera recueillie au moyen d’un télescope visant le spot laser se produisant à la surface
de la mer. On envisage un appareil de focale de l’ordre du mètre et de diamètre de l’ordre de 30cm. (Fig. 2).
Figure 2 : Mise en œuvre d’un dispositif de télédétection par fluorescence laser

Partie spectroscopie théorique
On cherche ici à évaluer les différents paramètres influant sur l’intensité du signal de fluorescence détecté depuis
l’avion.
Les propriétés optiques des hydrocarbures comprennent
-un spectre d’absorption, caractérisé par une section efficace d’absorption σ(λ)
-un spectre de fluorescence caractérisé par une répartition d’intensité Ifluo(λ), et un rendement de fluorescence
η pour une irradiation à la longueur d’onde λ0.
Dans le cas des hydrocarbures, la section efficace d’absorption dans l’UV est forte, pour λ=308nm elle atteint
environ 3.10-20 m2 par atome de carbone. Elle est souvent moins moins grande dans la gamme du visible.
La figure 3 montre ainsi le spectre d’absorption d’un hydrocarbures aromatique polycyclique présent dans de
nombreux pétroles. On admettra dans la suite que ce spectre est typique des hydrocarbure que l’on cherche à
détecter. (La réalité est plus complexe…)
Figure 3 : Exemple de spectre d’absorption d’hydrocarbure aromatique polycyclique
Figure 4 : Spectre de fluorescence induite par excitation à 308nm de la surface de la mer
1. Rappeler sans démonstration la relation entre la section efficace, la distance caractéristique d’atténuation dans
un milieu et la concentration des particules absorbantes. En supposant que la section efficace d’absorption du
pétrole considéré est 3.10-20 m2 par atome de carbone, que sa masse volumique est de 800kg/m3, et que la
contribution des atomes d’hydrogène à la masse des molécules est négligeable, calculer la distance
caractéristique la d'atténuation du rayonnement à 308nm par le pétrole.
2. Donner l’expression de l’intensité de la fluorescence détectée à 400nm (proche du maximum du continu, sur
la figure 4), induite par l’irradiation par le laser embarqué en fonction de l’épaisseur l de la nappe de pétrole
(Pour fixer les idées on suppose que l’avion se trouve à la verticale de la zone sondée). Montrer que cette
intensité est pratiquement indépendante de l’épaisseur de la nappe dès que l dépasse quelques la.
3. La nappe de pétrole flotte à la surface de l’eau. En même temps que se produit la fluorescence du pétrole, on
observe la diffusion Raman par l’eau sous-jacente du rayonnement UV qui a traversé la nappe de pétrole. Cette
diffusion Raman est observée à une longueur d’onde de 344nm.
-En déduire la différence d’énergie, exprimée en cm-1, entre le niveau vibrationnel fondamental des molécules
d’eau et le premier niveau excité dans lequel elles aboutissent après diffusion Raman.
-La section efficace de diffusion Raman est des ordres de grandeur plus petite que la section efficace
d’absorption du rayonnement par les molécules d’hydrocarbures. Comment se fait-il alors qu’on observe cette
diffusion Raman ?
4. Montrer que le rapport entre l’intensité de la fluorescence à, mettons 400nm, et celle de la raie Raman à
344nm permet d’estimer l’épaisseur de la nappe de pétrole indépendamment de l’intensité I0 du laser UV à
condition d’identifier les hydrocarbures présents. Pourquoi est-ce qu’on ne peut rien dire si l’on n’a pas identifié
au préalable les hydrocarbures ?
5. Quels avantages voyez-vous dans un système utilisant la fluorescence UV par rapport à un système classique
basé sur l’utilisation d’une simple caméra photographiant la zone en plein jour ? Quels désavantages ?

Partie spectroscopique pratique.
L’identification à distance des hydrocarbures repose sur l’analyse de leur spectre de fluorescence, tels que
montrés sur les figures 1 et 4. On se demande quels types de systèmes spectrométriques sont envisageables :
-Quelle est la résolution spectrale souhaitable ?
En fonction de cela on pourrait choisir :
-A un mini-spectromètreà fibre optique intégrant un réseau et une barrette CCD silicium. On trouve ainsi sur le
marché des systèmes comprenant un réseau à choisir entre 300 et 1800 traits par mm, de focale 50mm, ouverture
f/4 et d’une barrette comprenant 2048 pixels espacés de 10µm.
Quel réseau préconiseriez-vous, quelle largeur de fente d’entrée ?
Quelle est l’ouverture numérique de la fibre optique à adapter sur l’appareil ?
Coût 3000 à 4000€.
-B un ensemble de filtres interférentiels, suivis de détecteurs à déterminer.
Quels filtres trouve-t-on en catalogue, avec quelles performances ?
Combien en faudrait-il ?
Coût par élément (filtre+ détecteur+électronique rapide Qu’ai-je oublié dans cette liste ?) : 6000€.
-C un spectromètre conventionnel de focale 20cm, d’ouverture f/2,5, sur lequel on peut adapter une caméra
refroidie de haute sensibilité incorporant un système de déclenchement rapide synchronisé avec les impulsions
laser. Typiquement ces caméras comprennent 1024 fois 1024 pixels de 20µm de côté
Quelles spécifications du réseau prendre ?
Coût du système détecteur compris : 30000à 40000€.
Dans le cadre du système envisagé pensez-vous que le coût de ces différentes solutions soit un élément
déterminant ?
Partie photométrie
• Quelle est la puissance crête émise par le laser pendant l’impulsion ? Quelle est sa puissance moyenne ?
• On suppose que l’énergie rayonnée par les molécules de pétrole par fluorescence est émise indifféremment
dans toutes les directions, et on approxime le spectre de la figure 4 à une porte de largeur 100 nm centrée sur
λo=400 nm. En supposant que le rendement de fluorescence soit 10%, quelle est la brillance de la tache de
fluorescence pendant l’impulsion dans le cas d’une nappe de pétrole épaisse (le temps déclin de fluorescence est
de l’ordre de la ns, inférieur à la durée de l’impulsion laser) ? Quelle est la brillance moyennée dans le temps ?
Comparer avec la brillance de la lumière ambiante dans le même domaine de longueurs d’onde
(1.5 10-2 W.m-2.sr-1.µm-1), et conclure quant à l’utilité ou non d’utiliser un détecteur muni d’un système de
déclenchement s’ouvrant sélectivement pendant la durée de l’impulsion laser.
Quelle est la taille de la surface du plan focal sur laquelle les photons émis par une plaque de 10m se
répartissent ?
La détectivité de certains systèmes peut s’exprimer comme un nombre NS de photoélectrons (équivalents au
bruit) par seconde. Montrer que NS peut s’exprimer comme :
NS = (λ/hc).η.NEP
Pour le système A on peut compter sur une efficacité de diffraction de 40%, et un rendement quantique moyen
de 30% (pour la détection de l’UV il est nécessaire de spécifier l’option incorporant un revêtement fluorescent
sur le détecteur), et une détectivité de 200 photoélectrons/s.
Pour le système B voir le facteur de transmission. On peut utiliser un photomultiplicateur de rendement
quantique 10%, et de détectivité 10 photoélectrons/s
Pour le système C, l’efficacité de diffraction est similaire à A, et la détectivité du détecteur est essentiellement
limitée par la lecture, de l’ordre de 3 photoélectrons par pixel

• Si l’on veut détecter des nappes de 10m de diamètre en une pose, combien d’impulsions laser recueillera-t-on ?
A quel temps de pose cela correspond-il ? Combien de photons recueillera-t-on ainsi par pose ? Quel rapport
signal sur bruit S/B obtiendra t-on alors dans le cas A ? Si on suppose que la détection reste valide jusqu’à
S/B=3, jusqu’à combien d’impulsions par plaque pourra t-on descendre ? jusqu’à quelle vitesse pourra accélérer
l’avion ?
En déduire la faisabilité de la mesure, et la configuration du système à préconiser.