Jean-Jacques Greffet, François Marquier TD n˚3 Étude de la constante de raideur d’une molécule organique linéaire Il est possible de fixer des particules sphériques de silice dont le rayon est 200 nm aux deux extrémités de molécules biologiques. Cela a par exemple été réalisé pour la myosine qui est la protéine responsable de la contraction des muscles. Ces particules peuvent être manipulées individuellement1 de sorte que l’on sait tirer sur les deux extrémités d’une molécule pour l’allonger. On peut alors définir la constante de raideur d’une molécule en reliant son allongement à la force appliquée. Les ordres de grandeur des allongements sont typiquement dans la gamme de la dizaine de nanomètres, les forces sont dans la gamme du pico newton. Fig. 1 – Exemples de mesures effectuées par le groupe de J. Molloy au National Institute for Medical Research à Londres. Le système étudié est une molécule. Elle est modélisée par un ressort de constante de raideur K (la constante de Boltzmann est notée kB ), avec une masse m (une nanosphère) à une extrémité, l’autre étant fixe. 1 Pour manipuler les particules sphériques, on utilise des "pinces" optiques. Il s’agit de faisceaux lasers focalisés. Les sphères se placent alors au point d’intensité maximale. On peut ainsi déplacer les particules et donc les molécules qui y sont attachées. Un traitement chimique (fonctionnalisation) de la surface de la particule permet d’accrocher sélectivement les molécules que l’on souhaite étudier. 1 1) Rappeler l’expression de l’énergie quantifiée de la molécule. On notera : ω = p K/m. 2) La molécule est en solution dans un solvant de température T qui joue le rôle d’un thermostat. ζ étant la fonction de partition de la molécule, quelle est la probabilité Pr d’un état r d’énergie Er ? 3) On se place dans le cadre de l’approximation classique. Quelle est la condition de validité ? 4) Un état de la molécule est alors caractérisé par son allongement x et son impulsion p = mdx/dt. Rappeler l’expression classique de son énergie en fonction de x et p, et en déduire la fonction de partition ζ de la molécule. On utilisera l’espace des phases construit sur x et p pour évaluer la densité d’états. On donne : r Z +∞ 2 π e−αu du = α −∞ 5) Calculer la valeur moyenne de l’allongement de la molécule. 6) Montrer que la valeur moyenne de x2 peut s’écrire : x2 = − 2 ∂ ln ζ β ∂K En déduire la valeur moyenne de l’énergie potentielle. Calculer de même la valeur moyenne de l’énergie cinétique. Quel commentaire vous suggèrent ces deux résultats ? 7) Quelle est la contribution de cette vibration à la capacité calorifique de la molécule ? 8) Calculer l’écart-type σx de l’allongement x. 9) On peut mesurer cet écart-type de la position de la molécule en éclairant la nanosphère et en suivant son déplacement à l’aide d’un microscope. Le diagramme du bas de la figure 1 permet en effet de l’estimer grossièrement : σx = 10 nm, à la température ambiante (300 K). En déduire la valeur de la raideur K. (Ce type de mesure est utilisé pour étudier à l’échelle moléculaire les mécanismes de fonctionnement des muscles.) Vérifier a posteriori la condition de validité de la question I.3, sachant que la masse d’une nanosphère de silice est : m = 8.10−17 kg. 2