1) Rappeler l’expression de l’énergie quantifiée de la molécule. On notera : ω=pK/m.
2) La molécule est en solution dans un solvant de température Tqui joue le rôle d’un thermostat.
ζétant la fonction de partition de la molécule, quelle est la probabilité Prd’un état rd’énergie
Er?
3) On se place dans le cadre de l’approximation classique. Quelle est la condition de validité ?
4) Un état de la molécule est alors caractérisé par son allongement xet son impulsion p=mdx/dt.
Rappeler l’expression classique de son énergie en fonction de xet p, et en déduire la fonction de
partition ζde la molécule. On utilisera l’espace des phases construit sur xet ppour évaluer la
densité d’états. On donne : Z+∞
−∞
e−αu2du=rπ
α
5) Calculer la valeur moyenne de l’allongement de la molécule.
6) Montrer que la valeur moyenne de x2peut s’écrire :
x2=−
2
β
∂ln ζ
∂K
En déduire la valeur moyenne de l’énergie potentielle. Calculer de même la valeur moyenne de
l’énergie cinétique. Quel commentaire vous suggèrent ces deux résultats ?
7) Quelle est la contribution de cette vibration à la capacité calorifique de la molécule ?
8) Calculer l’écart-type σxde l’allongement x.
9) On peut mesurer cet écart-type de la position de la molécule en éclairant la nanosphère et en
suivant son déplacement à l’aide d’un microscope. Le diagramme du bas de la figure 1 permet
en effet de l’estimer grossièrement : σx= 10 nm, à la température ambiante (300 K). En déduire
la valeur de la raideur K. (Ce type de mesure est utilisé pour étudier à l’échelle moléculaire les
mécanismes de fonctionnement des muscles.)
Vérifier a posteriori la condition de validité de la question I.3, sachant que la masse d’une
nanosphère de silice est : m= 8.10−17 kg.
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