Chimie TD1 TSI2_2015_2016 3) Exercice 1 : Calcul de la masse molaire d’un élément A la lumière des résultats précédents, quel est le nombre d’électrons d’une couche de rang ? A l’aide du tableau ci-contre, déterminer, pour l’atome d’oxygène : On admettra que l’on a 2 électrons par couche. - Le nombre de protons - Le nombre de nucléons, le nombre de neutrons Exercice 3 : Configuration électronique de quelques pour chaque isotope atomes - La masse molaire avec 4 chiffres significatifs 1) Le fluor : a) Quelle est la configuration électronique du fluor ( = 9) ? En suivant les trois règles de remplissage : 1 , 2 , 2! b) Représenter cette configuration électronique à l’aide des cases quantiques L’oxygène, repéré par la lettre O possède : c) - 8 protons - Son nombre de nucléons dépend de l’isotope Donner de nucléons est donné par 16, 17 et 18 ce qui #2,1, −1, 1⁄2), #2,1, −1, − 1⁄2), La masse molaire est donnée en tenant compte de l’abondance relative à chaque élément. En utilisant de masse atomique, on peut #2,1,0, 1⁄2), #2,1,0, − 1⁄2), faire directement la conversion en / donc avoir la masse molaire : 99,76 × 16 + 0,037 × 17 + 0,204 × 18 = 100 ≈ 16,00/ Exercice 2 : Electron et nombre quantique : 1) quantiques = 2 → #2,0,0, 1⁄2), #2,0,0, − 1⁄2), correspond respectivement à 8, 9 et 10 neutrons. l’unité nombres = 1 → #1,0,0, 1⁄2) %& #1,0,0, − 1⁄2) considéré. Il existe trois isotopes dont le nombre - les caractéristiques de chaque électron #2,1,1, 1⁄2) le spin total devant être maximal (règle de Hund) 2) L’azote L’azote se situe à la 2ème ligne et 5ème colonne du tableau périodique. Quel est le nombre d’orbitales sur une couche quantique principal = 2 ? = 3 ? a) Que vaut son numéro atomique ? b) Quelle est sa configuration électronique ? Une orbitale est déterminée par le jeu des trois nombre quantique , ℓ, ℓ . Pour : - = 2, on a 2, 2 , 2 , 2 ; soient 4 orbitales = 3, on a 3, 3 , 3 , 3 et 5 orbitales , soient 9 Le numéro atomique de l’azote est Z = 7 et sa configuration électronique 1 2 2( orbitales 3) L’oxygène L'oxygène se trouve dans la 2ème ligne et la 6ème 2) colonne du tableau périodique. Quel est le nombre maximum d’électrons sur une couche quantique principal = 2 ? = 3 ? D’après la règle d’exclusion de Pauli, on ne peut mettre que deux électrons de spin opposés dans une même orbitale. On a donc 8 et 18 électrons au maximum dans les couches = 2 et = 3 a) Donner sa structure de Lewis. b) Quel ion est formé préférentiellement et qui suit ainsi la règle de l’octet ? Chimie TD1 La configuration électronique de l’oxygène est 1 2 2). Afin de vérifier la règle de l’octet, l’ion le plus probable est *+ 4) Le cuivre TSI2_2015_2016 électrons de valence de l’iode sont donc moins retenus ce qui explique l’énergie d’ionisation plus faible. 2) L’énergie de deuxième (transformation ionisation d’un J . #) → J . #) + % + ) atome est plus importante que l’énergie de première ionisation, On donne pour le cuivre Cu : Z=29 expliquez. Attribuer à chaque élément le couple (en a) b) i. ii. iii. iv. v. Donner sa configuration électronique. Où se situe-t-il dans le tableau périodique ? Les ions ,-. et ,-., provenant d’un même isotope du cuivre, se différencient-ils par le : numéro atomique, nombre de masse, nombre de protons, nombre de neutrons, nombre d’électrons ? eV) des énergies de première et de deuxième ionisation qui lui Élément : (KA, !L, 3D, 45C%, 44CI, 5,I. valeurs :(5,1; 47,3) #6,1; 11,9)#17,4; 35,0) #8,3; 25,1)#21,5; 41,1)#5,4; 75,6) correspond : Couples de L’ion J . #) présente une attraction électrique plus forte (plus de protons que de neutrons), l’énergie de deuxième ionisation est donc logiquement plus forte. Le cuivre est un métal de transition, en utilisant la configuration du gaz rare le plus proche : /0124 3 3 qui devient, pour raison de stabilité /012345 4 4. Proposant ainsi la formation d’ions, ne différents que par leur nombre d’électrons. fondamental des atomes et des ions suivants : (On allègera l’écriture de la configuration en faisant intervenir le gaz rare le plus proche.) 3) 4) 5) 6) intervenir une couche de valence plus éloignée, on a donc :CI#5,1; 47,3) KA#5,4; 75,6) l’énergie de deuxième ionisation qui est relativement Préciser les configurations électroniques dans l’état 2) énergie de 1e ionisation faible. Le sodium faisant Le calcium est un alcalinoterreux, c’est en revanche Exercice 4 : Application de la règle de Klechkowsky : 1) Le lithium et le sodium sont des alcalins, ils ont don une faible : ,I#6,1; 11,9) Le néon est un gaz rare, donc son énergie de 1e est importante C%#21,5; 41,1) Le fluor est un halogène électronégatif fortement est Silicium (67 = 14) sur la même période que le Bohr (moins électronégatif), Fer (89 = 26) donc son énergie d’ionisation : L#8,3; 25,1) D#17,4; 35,0) Antimoine (6: = 51) Carbone (< = 6) Exercice 6 : Rayon atomique : Chlore (<? = 17) Dans chacune des paires suivantes, quel serait l’atome Sodium (=> = 11) ou l’ion le plus volumineux ? @A: /C%23 3 , D%: /0124 3 E , - ,I, LI N<> < NP> (Ba utilisant plus de couche - @, CI sur une même colonne) @F: #G1)5 445 5( , ,: /H%22 2 , CI: /C%23 4 , ,: /C%23 3! - Exercice 5: Energie d’ionisation 1) Proposer une même période observée des valeurs d’énergie d’ionisation au sein - de la famille des halogènes : F Cl Br I 17,4 13,0 11,8 10,5 *+ , D + NQR > N8 R (*+ c’est 6 protons et 8 électrons, D + c’est 7 protons et 8 électrons. La répulsion sera donc plus importante dans une justification simple à l’évolution Energie de 1e ionisation(eV) N6 < N=> (Sur l’attraction électrique augmente) *+) @ + , @% + N6QR < N69 QR (On descend dans le tableau périodique) - CI. , C% (11 protons pour 10 électrons pour l’ion sodium, donc N=>T < N=9 Exercice 7 : Représentation de Lewis Les halogènes présentés ici sont donnés de haut en bas dans le tableau périodique. Ainsi, le nombre de couche augmente et la distance avec le noyau avec. Les 1) a) Donner la l’aluminium. configuration électronique de Chimie b) c) TD1 TSI2_2015_2016 En déduire alors la formule de Lewis de la molécule 0,( (trichlorure d’aluminium). Donner la représentation de Lewis de l’ion 0,)+ (tétrachlorure d’aluminium) 0: /C%23 34 Donc : |0 ∙. L’arrivée des trois chlore va permettre au électrons d’occuper 2 orbitales p et de former le trichlorure d’aluminium. Pour l’anion, l’aluminium se retrouve avec 4 électrons soit une charge formelle négative portée par ce dernier. 2) Donner la représentation de Lewis des molécules suivantes : - @A* , W,( Exercice 8 : Ions : 1) L’argent naturel isotopiques : a) Exercice 9 : Cristallographie du cuivre 45X )X0 existe sous deux formes (51,83%) et 453 )X0 (48,17%). Le Cuivre métal est décrit en cristallographie par un réseau cubique à faces centrées avec un paramètre de Donner la structure du noyau de ces deux maille a = 361 pm. isotopes. 1) b) Calculer la masse molaire de l’argent. c) Justifier la configuration électronique de d) L’argent donne naissance à un ion 0Y. , quelle du cuivre en utilisant un modèle éclaté (les l’argent 0: /G12445 54 . est sa structure ? Représenter une maille cubique conventionnelle atomes de métal seront représentés par de gros points). 2) Donner la relation entre le paramètre de maille a et le rayon métallique R puis calculer R. On a donc 107 nucléons pour l’un (avec 47 protons et 60 neutrons) et 109 nucléons pour l’autre isotope (avec 47 protons et 62 neutrons). La masse molaire est alors donnée par 108,0 g/mol. La configuration 0: /G12445 5 4 de l’argent s’explique par la stabilité donnée par le remplissage de la couche . Ainsi, l’ion 0. : /G12445 apparaîtra facilement. 2) a) Donner les structures électroniques b) Quel est, selon vous, l’ion le plus stable ? calcium ,I, de ,I. , de ,I. et de ,I(.. du ,I: /0124 ; ,I. : /0124 4 , ,I. : /012, ,I(. : /C%23 3! ,I. apparaît comme l’ion le plus probable en prenant la configuration du gaz rare le plus proche 3) Donner les charges formelles portées par chaque atome des molécules suivantes : On a des atomes jointifs sur la diagonale, ainsi : √2I = 4N N= √2I = 128 4 Exercice 10 : Cristal ionique Le chlorure de sodium cristallise dans un système cubique. Un modèle simple de cristal ionique assimile les ions à des sphères rigides. Le mode de cristallisation de ce sel est deux réseaux cubique faces centrées décalés d’un demi paramètre de maille (ou des ions chlorure (Cl-) sont placés en « cubique à faces Chimie TD1 centrées » et les ions sodium (Na+) occupent les sites octaédriques). On donne les rayons ioniques N=> ≈ 100 et N<?R ≈ 200, => ≈ 20. +4 , <? ≈ TSI2_2015_2016 Les sites octaédrique sont situées au milieu de chaque arrêtes et au centre de la maille : 40. +4 et le nombre d’Avogadro C> ≈ 6 × 10( +4 1) Faire un schéma de la structure cristalline 2) Calculer le nombre d’ions chlorure et le nombre d’ion sodium appartenant à la maille dessinée 3) Evaluer la masse volumique ρ de ce sel. Le rayon disponible vérifie alors : 2#N + 15 ) = I Avec : 4N = √2I > Donc : 15 = f1 − √ g= h √ f1 − √ g = Ni√2 − 1j ≈ 0,4N Les sites tétraédrique sont inscrit dans les 8 cubes d’arrête a/2 inscrit dans la maille d’arrête a 4 4 On a 8 × + 6 × soit 4 ions chlorure et si tous les sites \ octaédrique sont occupés alors 1 + 12 × sodium. 4 ) soit 4 ions La masse volumique est donc donnée par : ]= Avec I = 2#N=> + N<? ) Et => = ^_` =` , <? = Donc : ]= 4 × #=> + <? ) I( Le contact entre l’atome dans le site et les autres atomes impose : N + 1e = ^ab =` 4 × 60 × 10 #6 × 10( )#600 × 10+4 )( > Déterminer les positions, le nombre de sites et tétraédriques dans la structure cubique faces centrées. 2) Donner leurs habitabilité (rayon 15 et 1e maximal de la sphère qui peut s’insérer dans le site sans déformer la structure) en fonction du rayon N du motif ( Donc : 1e = i√3 − √2j = N kl − 1m = 0,2N ) Exercice 11 : site tétraédrique et octaédrique octaédriques ) Avec un CFC qui impose 4N = √2I +( ] ≈ 2 ∗ 10( d. +( 1) √(> Chimie TD1 Exercice 12 : Carbone et silicium 1) 2) TSI2_2015_2016 Exercice 13 : Stockage de l’hydrogène Expliquer pourquoi les atomes de carbone et Il est possible d’insérer des atomes d’hydrogène dans de un cristal CFC compact de titane. A basse pression on silicium présentent des propriétés physicochimiques communes. insère alors les atomes d’hydrogène dans chaque site Ces deux atomes cristallisent (séparément) tétraédrique. dans une structure identique de type cubique face centrée avec de surcroît la moitié des 8 1) Quelle est la formule exacte du composé pAHY 2) Les rayons atomiques sont Nq7 = 0,140 et obtenu ? sites tétraédriques non conjoints occupés. On donne les distances interatomiques carbone- Nr = 0,025. L’hydrogène fait-il gonflé le carbone n+n = 0,154 et silicium-silicium o7+o7 = 0,234. Calculer la masse volumique de ces deux cristaux. n = 12,0111. +4 , 67 = 28,086. +4 6,022. 10( +4 C> = Ces atomes appartiennent à la même colonne du tableau périodique : n = 6 et 67 = 12. Ils ont donc tous les deux la même configuration électronique des électrons de valence : ce qui leur confère les mêmes métal ? Quels sont le rayon Ne du site tétarédrique et 3) l’arrête I de la maille ? Si tous les sites tétraédriques sont occupés alors il y a 8 H dans la maille pour 4 Ti soit pAH . Dans cette situation, le contact est assuré entre atome de Titane car Nr < 0,2Nq7 donc : I√2 = 4Nq7 propriétés chimiques. Les sites tétra sont ceux qui fixent le contact jointif (car ici on insère des atomes plus gros que la limite sans déformation): I 2N = = √3 4 ]n = 8 × 12,0111. 10+( × 3(/ ≈ 355 × 10d/( 6,022. 10( × #4n+n )( ]67 = 8 × 28,086. 10+( × 3(/ ≈ 236 × 10d/( 6,022. 10( × #467+67 )( Soit I = 0,396 Et le site tétraédrique est inscrit dans un cube de diagonale Ne = >√( ) >√( : Ne + Nq7 = ( >√( ) soit − Nq7 = Nq7 kl − 1m = 0,03