Sphère externe de complexation

Sphère externe de complexation
Les complexes métalliques sont constitués d’un cation métallique entouré de ligands par des
atomes qui constituent la sphère interne de complexation. Celle-ci est habituellement l’objet
de toutes les attentions puisque elle permet de comprendre comment le ligand et le cation se
reconnaissent. Sa stabilité intervient dans la sélectivité avec laquelle un ligand se coordonne
avec un cation préférentiellement à un autre.
Il est intéressant également de considérer la sphère externe du complexe, c’est-à-dire les
atomes périphériques, non liés au cation métallique et susceptibles d’interagir avec
l’environnement du complexe. Dans les cas simples, l’environnement est le solvant, mais en
présence d’une protéine, l’environnement est riche et plein de possibilités. Il arrive que des
complexes reconnaissent certaines parties d’une protéine. C’est le cas, par exemple du
complexe Eu(dpa)33–.
CCC
NC
O
O-
CO
O-
H
H
H
CCC
NC
O
O-
CO
O-
H
H
H
Forme du complexe Eu(dpa)33–
Le ligand dipocolinate et l’ion europium(III). En bleu
les atomes intervenant dans la sphère interne de c
complexation et, en rouge, ceux qui interviennent dans
la sphère externe.
L’interaction entre ce complexe et une protéine se fait dans des sites spécifiques. Les liaisons
chimiques se font par liaison hydrogène entre l’arginine et les oxygènes des ligands. Cette
interaction par sphère externe se manifeste également avec l’éthylguanidinium qui n’est autre
qu’un fragment d’arginine.
NH N
NH2+
NH2
C2H5
G. Pompidor, . D’Aléo, J. Vicat, L. Toupet, N. Giraud, R. Kahn, O. Maury, Angew. Chem. Int.
Ed. 2008, 47, 3388 –3391.