PACES 2013-2014 - UE 1 ED n°4 : Fonctions alcools et amines et dérivés proposé par S. Baltora Exercice 1 : Application directe du cours Indiquer le composé résultant des réactions suivantes : 1- propan-2-ol +HBr 2- propan-2-ol + Na puis CH3Cl 3-2-méthyl cyclohexan-1-ol + H2SO4, Δ 4- méthanol + chlorure de propanoyle 5- propan-1-ol + CrO3 en présence de pyridine dans CH2Cl2 (solvant de la réaction) 6- butan-2-ol + PCl5 Exercice 2 : Type question concours Parmi les propositions ci-dessous, quelles sont les propositions vraies ? a- Les éthers ont des températures d'ébullition élevées par rapport aux alcools b- La soude peut être utilisée pour préparer l'ion phénate c- les alcools sont plus nucléophiles que les amines d- On traite le butan-2-ol et le but-2-èn-2-ol par du sodium (Na). La base conjuguée la plus stable est l'alcoolate issu du butan-2-ol. e- Le 2-méthylpropan-2-ol est plus acide que le butan-2-ol Exercice 3 : Type question concours Parmi les propositions ci-dessous, quelles sont les propositions vraies ? a- La réaction de chloration du 3-méthylpentan-1-ol par HCl à froid est une réaction de type SN1 b- On peut utiliser NaCl pour réaliser la réaction de chloration du 3-méthylpentan-3-ol c- La réaction de l'acétylure de sodium sur l'acétone (suivie d'une hydrolyse) conduit au 2-méthylbut-2-ol-3-yne d- La réaction d'oxymercuration du but-2-yne suivie de l'action de LiAlH4 conduit à la formation d'un alcool acétylènique e- L'oxydation du 3-méthylpentan-3-ol par KMnO4 conduit à un aldéhyde Exercice 4 : Indiquer les réactions permettant de synthétiser les 3 molécules suivantes à partir du 1-méthylcyclohexène (1 ou 2 étapes peuvent être nécessaires) Exercice 5 : Type question concours Quelles sont les propositions vraies ? La synthèse de l’anéthol, constituant essentiel de l’essence d’anis est réalisée à partir du phénol selon le schéma réactionnel suivant : 1 C6H5OH + NaOH 3 LiAlH 4 CH3I 2 CH3CH2COCl 3 AlCl 3 4 H+ CH=CH-CH3 H3CO Anéthol a- 2 est le méthoxybenzène b- La réaction permettant le passage de 2 à 3 est une réaction d’acylation de Friedel et Craft c- Le groupement méthoxy présente un effet « inducteur attracteur » et « mésomère donneur » d- Il est possible par cette voie de synthèse de former un autre isomère de l’anéthol e- LiAlH4 permet de réduire toutes les liaisons double ou triple. Exercice 6: plus difficile Indiquer les réactifs permettant de passer (plusieurs étapes peuvent être nécessaires) : - du propan-1-ol au CH3CH2CH2-O-CH(CH3)2 - de l’hexan-1-ol à l’hexan-2-one Exercice 7: Application directe du cours Exercice 8: Type question concours Parmi les propositions ci-dessous, quelles sont les propositions exactes ? a- L’alkylation des amines est favorisée par l’acidification du milieu réactionnel b- La réaction de l’acide nitreux avec une amine permet de caractériser la classe de l’amine. c- Plus l'atome d'azote est substitué, plus l'amine est basique d- Les amides peuvent être préparés à partir d'un acide et d'une amine e- L'iodobenzène peut être obtenu en une étape à partir de l'aniline et de NaI Exercice 9: Une amine A a pour formule brute C5H13N. A est optiquement active ; traité par le nitrite de sodium NaNO2 en milieu acide, elle donne un dégagement gazeux à froid. a - Quelle est la nature du dégagement gazeux ? b - Quelles sont les 3 formules possibles pour A ? Pour lever les ambiguïtés sur la structure de A, on réalise les réactions suivantes : A B D + CH3I (en excès) Ag O 2 milieu aqueux KMnO concentré et chaud 4 milieu acide C B acide méthanoïque D + acide butanoïque Identifier B, C, D et en déduire la formule de A. Exercice 10 : Type question concours Quelles sont les propositions vraies ? Après perméthylation (CH3I en excès), traitement par l'hydroxyde d'argent AgOH et chauffage, une amine primaire chirale A conduit très majoritairement à un alcène B. Par réaction d’ozonolyse en milieu réducteur, cet alcène B donne du méthanal et du butanal. Parmi les propositions ci-dessous, quelles sont les propositions exactes ? a- L’alcène B est le pent-2-ène b- L’alcène B est le pent-1-ène c- L’amine de départ A est la 3,4-dimethylhexan-1-amine d- L’amine chirale de départ A est la pentan-2-amine e- La réaction conduisant de A à B respecte la règle de Zaïtsev Exercice 11: Type question concours Soit la réaction suivante : Parmi les propositions se rapportant à la réaction, lesquelles sont exactes a- A est un alcool secondaire b- C’est une réaction d’élimination c- C’est une réaction de déshydratation d- Plusieurs composés peuvent se former lors de cette réaction e- La mononitration de A conduit à un seul composé Exercice 12: Un composé A a pour formule C5H12O. A est optiquement actif. La déshydratation de A en milieu acide donne B. Le traitement de B par l’ozone en milieu réducteur conduit à du propanal et de l’éthanal. D’autre part B réagit avec Br2 pour donner C. Donner les formules semi-développées de A, B et C.