Réactifs R’-I CH-C- Conditions solvant : eau ou éther ∆ + Ag2O Produits Nom AMINES R-N< amines supérieures synthèse d’Hoffmann >C=C< alcène Elimination d’Hoffmann + N(CH3)3 Remarques • SN • obtention de mélanges d’amines Régiosélectivité anti-Saytzev : obtention de l’alcène le moins substitué Mécanisme voir Substitution Nucléophile CH3-CH2-CH-CH3 + Ag+ + OH+ N(CH3)3 ICH3-CH=CH-CH3 + CH3-CH2-CH=CH2 minoritaire R’-OH Cat : Al2O3,θ=350°C en phase gaz amines supérieures méthode de Sabatier AgI(s) + H2O + majoritaire obtention de mélange d’amines R R'-OH + R-NH2 H2O + N-H R' R R' R'-OH + N-H H2O + R' R’’-COOH froid sel d’acide • réaction acide-base • ∆→ amide si amine primaire ou secondaire R R R''-COOH + - R + R''-COO NH2 R' N-H R' ∆ R' N O R''-C N R R' + H2 O R-C O ou Cl O O R-C (R-C C -R O O • valable pour amines primaires et secondaires ; • la pyridine fixe l’acide libéré. amide pyridine R-C O N R-C OR1 + R-C-NH R2 A R1 O + A acylation N-H R2 OH O R1 R-C-N R-C R2 A ) A >C=O cétone ou aldéhyde • valable pour amine primaire ; • imine très stable si aldéhyde aromatique. milieu H+ C=N imine milieu H+ θ entre 0 et 5°C dépend de la classe de l’amine nitosation • NO2- + H+ → HNO2 • amine primaire→ alcool ROH • amine secondaire→ dérivé Nnitrosé : R1 + A-H+ R2 OC C=O + R-NH2 + NH2-R OH C acide nitreux HNO2 N H2O + NH-R + NO+ + H2O + R-NH2 + N=O + R-NH2-N=O HNO2 + H R-N-N=O R-N=N-OH H+ -H+ R-NH-N=O H2O + R-N=N+ diazoïque R' • amine tertiaire : rien. CF3CO3H R-NO2 oxydation valable pour amines primaires et Ar-NH2 H2 O R-OH + N2(g) + H + C=N + R-N N