TUTORAT UE spé BCM 2010-2011 Séance n°5 –

FACULTE
de
PHARMACIE
TUTORAT UE spé BCM 2010-2011
Séance n°5 – Semaine du 04/04/2011
Chimie organique (2): Dérivés halogénés-organométalliques-amines
Pr. Roger Escale
Séance préparée par Sacha Goux, Adrien Cassar, Jean-Philippe Perrier (ATP)
Alexandre Leboucher (ATM²)
QCM n°1 : Soient les 3 molécules suivantes :
Molécule 1
Molécule 2
H3C
H3C
H
H3C
C
N
C2H5
CH3
H
H3C
C
N
Molécule 3
C2H5
CH3
H3C
CH
H3C
H
H3C
C
+
N
CH3
C2H5
CH3
Choisir la ou les propositions exactes.
a)
b)
c)
d)
e)
f)
La molécule 1 est en équilibre avec la molécule 2.
Les molécules 1 et 2 sont des amines tertiaires.
Les molécules 1 et 2 correspondent à la N-éthyl-N-méthylpropan-2-amine.
Les molécules 1, 2 et 3 sont inactives sur la lumière polarisée.
La molécule 3 peut être obtenue lors de la mise en présence de la molécule 1 avec l’iodure
d’isopropyle.
Toutes les propositions précédentes sont fausses.
QCM n°2 : Concernant la séquence réactionnelle suivante. On ne tiendra compte que des
produits majoritaires.
I
III
CH3I (excès)
150°C
II
AgOH, H2O
III
4-méthyl-pent-2-ène
+
triméthylamine
+ H2O
Sachant que la molécule I est une amine primaire, quelle(s) est (sont) la (ou les)
propositions(s) exactes(s) ?
a)
b)
c)
d)
e)
f)
I est le 2-amino-4-méthylpentane.
I est le 3-amino-4-méthylpentane.
La réaction permettant la transformation de I en II est une SN2.
La réaction permettant la transformation de III en alcène est une E2.
La réaction permettant la transformation de III en alcène est régie par la règle de Zaïtsev.
Toutes les propositions précédentes sont fausses.
2010-2011
Tutorat UE spécifiques – Bases chimiques du médicament – Séance n°5
1/3
QCM n°3 : Soient les 3 réactions suivantes impliquant des composés organohalogénés.
Iodure de tert-butyle
(1R)-1-bromo-1-deutériopropane
Chlorure d'
éthyle
NaOH dilué
I
CH3MgBr
(produit de substitution nucléophile)
II
EtONa
III
A froid
Quelle(s) est (sont) la (ou les) propositions(s) exactes(s) ?
a)
b)
c)
d)
e)
f)
Ce sont toutes des réactions de substitution nucléophiles.
Ce sont toutes des réactions impliquant un mécanisme avec inversion de Walden.
Le produit I est l’isopropanol.
Le produit II est le (2S)-2-deutériobutane.
Le produit III est le diéthyléther.
Toutes les propositions précédentes sont fausses.
QCM n°4 : Soit les molécules suivantes :
1
O
H3C
C
H
2
3
CO2
H3C
O
C
4
H3C
Cl
5
O
C
H3C
O
O
C
CH3
CH3
Soient à présent les 5 propositions ci-dessous. Choisir la ou les propositions exactes :
a) L’action du bromure de propylmagnésium sur la molécule 1 dans l’éther anhydre conduit après
hydrolyse en milieu acide au butan-2-ol.
b) L’action du bromure d’éthylmagnesium dans le THF anhydre sur la molécule 2 conduit après
hydrolyse acide à l’acide propanoïque.
c) L’action d’un organomagnésien sur la molécule 5 conduit à un alcool secondaire.
d) Les molécules 3 4 et 5, après réaction avec le bromure de méthylmagnésium en milieu anhydre
suivie d’une hydrolyse, permettent d’obtenir toutes trois le même composé : le tertiobutanol.
e) La molécule 3, après action sur le bromure de méthylmagnésium à une température < -60°C,
conduit à la molécule 5.
f) Toutes les propositions précédentes sont fausses.
QCM n°5 : Quelles sont la (ou les) propositions(s) exactes(s) ?
a) Un organomagnésien en présence de formol conduit, après hydrolyse acide à un alcool
primaire.
b) Le tétrahydrofurane anhydre permet la stabilisation d’un organomagnésien une fois formé.
c) L’ouverture du 1,2-époxypropane avec un organomagnésien est une réaction régioséléctive.
d) L’action d’un organomagnésien sur un hydracide conduit, après hydrolyse acide, à un dérivé
halogéné.
e) L'
addition d'
un organomagnésien sur un nitrile conduit à un dérivé carbonylé après hydrolyse
acide.
f) Toutes les propositions précédentes sont fausses.
2010-2011
Tutorat UE spécifiques – Bases chimiques du médicament – Séance n°5
2/3
QCM n°6 : Soit (I) le chlorure de tertiobutylmagnésium :
a)
b)
c)
d)
e)
f)
(II) est le 3,3-diméthylbutan-2-one.
(III) est le 3,3-diméthylbutan-1-ol.
(IV) est le 3,3-diméthylbutan-1-ol.
La réaction produisant (V) conduit (entre autres) à un alcane à 4 carbones.
Le composé (VI) est identique au composé (II).
Toutes les propositions précédentes sont fausses.
QCM N°7 : L’action du chlorure de propylmagnésium sur l’oxyde d’éthylène donne I. Une
hydrolyse acide donne II. L’action du chlorure de thionyle sur II donne III qui en présence de
magnésium en milieu éther anhydre donne IV. IV par l’action de l’ortho formiate d’éthyle donne
V qui par hydrolyse en milieu acide donne VI.
a)
b)
c)
d)
e)
f)
L’oxyde d’éthylène est un acide carboxylique.
II est le pentanol.
III est un chlorure d’acide.
IV est le pentanal.
V est un hémiacétal.
Toutes les propositions précédentes sont fausses.
QCM N°8 : Choisir la ou les propositions exactes :
a) L’action du bichromate de potassium sur un alcool tertiaire conduit à un acide.
b) L’action du chlorure d’éthylmagnésium sur le chlorure d’acétyle conduit à la butan-2-one
à une température inférieure à -60°C.
c) La propylamine en présence de CH3I donnera le propène selon la dégradation
d’Hoffmann.
d) Une amine en présence de NaNO2, HCl/H2O à -5°C puis par augmentation de
température conduit à un alcool et un dégagement d’azote.
e) L’action de CO2 sur le bromure de méthylmagnésium à base température suivie d’une
hydrolyse en milieu acide conduit à l’acide acétique.
f) Toutes les propositions précédentes sont fausses.
2010-2011
Tutorat UE spécifiques – Bases chimiques du médicament – Séance n°5
3/3