REVISIONS DE CHIMIE ORGANIQUE : ALCOOLS ET AMINES Synthèse de Williamson 1. Ecrire l’équation bilan de formation de l’ion alcoolate RO – à partir d’alcool ROH et de l’amidure de sodium NaNH2 puis à partir d’alcool et de sodium. 2. Pourquoi ne fait on pas la synthèse de Williamson directement à partir de l’alcool ? 3. Citer les couples de réactifs permettant d’obtenir le 2-méthoxypentane par une synthèse de Williamson ; écrire les équations-bilan et le mécanisme des réactions mises en jeu. 4. L’une des voies de synthèse est t elle plus efficiente que l’autre ? justifier. On peut préparer des éthers-oxydes cycliques ; dans ce cas la fonction hydroxyle et l’atome d’halogène font partie de la même molécule. 5. Quelle précaution expérimentale doit on prendre pour éviter des réactions intermoléculaires ? 6. Donner le produit obtenu lors de la cyclisation de l’ion : (S)-2-bromo 2-deutérioéthanolate ; indiquer la configuration absolue de l’atome de carbone asymétrique de ce produit. Alkylation des amines Cl 1. On fait réagir du chlorure de benzyle de formule : et de l’ammoniac en excès , indiquer le produit majoritaire et le mécanisme de sa formation. 2. On fait réagir la 1-aminopentane avec le iodométhane en excès, quel est le produit majoritaire ? Réactions sur un alcool tertiaire Un composé A a la formule suivante : OH 1. Nommer le composé A. 2. On ajoute à A de l’acide bromhydrique, quel produit obtient on et donner le mécanisme de sa formation. On chauffe le composé A en présence d’acide sulfurique : 3. Indiquer les produits obtenus et préciser ceux qui présentent une stéréoisomérie Z/E ? 4. Indiquer le ou les produit(s) majoritaire(s). 5. Préciser le mécanisme de cette réaction ; quel est le rôle de l’acide sulfurique ? Synthèse de l’antergan 1. Lorsque le 2-chloroéthanol est mis à réagir avec l’ammoniac en excès, on isole le produit A qui possède une fonction amine ; écrire l’équation bilan de cette réaction en précisant la formule de A. 2. La réaction de A avec le chlorométhane conduit à un mélange dont les constituants majoritaires B et C ont respectivement pour formule brute C3H9NO et C4H11NO ; donner les formules de B et C ; quel est le produit minoritaire ? 3. Le composé C est traité par le trichlorure de phosphore puis mole à mole avec l’aniline de formule : NH2 pour donner D ; indiquer la formule de D. 4. L’antergan est finalement obtenu par réaction de D sur le chlorure de benzyle ; donner la formule de l’antergan.