Définition de la vitesse de réaction La vitesse de réaction est la quantité de matière transformé par unité de temps c'est-à-dire la variation de la concentration des réactifs et des produits par unit de temps V= ±d* [A] dt V est toujours une grandeur positive et pour ce la on utilise le signe + pour les produit qui se forme et – pour les réactifs qui disparus de la réaction La vitesse d’une réaction chimique dépend de la nature des réactifs, de leur concentration, de la température de la présence du catalyseur Classification des réactions chimiques La cinétique chimique distingue les réactions chimiques par leur molécularité et par leur ordre Molécularité d’une réaction La molécularité d’une réaction est déterminée par le nombre de molécule qui entrent dans l’interaction chimique suivant le nombre de molécules qui y prennent part, les réactions se divisent en réaction : Ordre d’une réaction Un grands nombre de réactions sont complexes elles s’effectuent en deux ou plusieurs étapes d’équation de réaction dans ce cas est le bilan de la suite des réactions élémentaire La loi de vitesse déterminée par l’expérience relève la complexité du processus Exemple : 2 NO + 2H2 N2 + 2H2O La loi de vitesse déduite de l’expérience, est V=K [NO] ² * [H2] Elle s’explique par les deux étapes du mécanisme Étape lente : 2 NO + 2H2 V1=K1 [NO] ² * [H2] Etapes rapide : H2O2 + H2 N2 + 2H2O 2H2O V2=K2 [H2O2] ² * [H2] 1 On adonc V=V 1 la vitesse de la réaction est celle de l’étape la plus lente, qui impose sa vitesse a l’ensemble Soit une réaction aA+bB+cC p La loi de la vitesse introduite des nombres m, n, p souvent différents des coefficients a, b, c V=K [A] m * [B] n* [C] p En K constante de vitesse m, n, p ordre partiel de la réaction ils peuvent être entiers fractionnaires ou nulles (m+n - p) ordre globale DTERMINATION EXPERMENTALE DE LORDRE L’ordre des réaction ne peut être déterminé qu’expérimentalement Le principe générale est de déterminer l’ordre par rapport à chacun des réactif , en neutralisant l’influence des autre, il suffit pour cela qu’ils soient présents en grand excès. *Si la réaction υ 1A + υ2B- - - - -> produit, admet un ordre, sa vitesse s’exprime par la réaction : V=K [A] ⁿ * [B] ⁿ Et l’ordre global de la réaction est m+n=p Pour déterminer p expérimentalement on détermine d’abord séparément chaque ordre partiel [m+n] on fait en sorte que la concentration de B reste constante et on varie celle de A La vitesse s’écrit alors : V=K` [A] ⁿ Si on prend le logarithme on aura : log V= log m [A] + log K` En traçant le graphe log v = f (log [A]) Sa pente donnera la valeur de m On procède de façon analogue pour B pour déterminer n On utilise le même principe pour déterminer l’ordre de la réaction par la méthode des vitesses initiales L’équation devient alors : V0=K` [A] ⁿ = m log [A] +log K` Vitesse initiale des qu’un produit a été formé dans une réaction, il put réagir avec les réactifs de départ comme cela peut rendre difficile l’analyse initiale de la réaction, c’est a dire la vitesse au tout de but de la réaction, lorsque aucun produit n’est présent les vitesse initiales de la plupart des réactions dépendent des concentration initiales des réactifs V0=K` [A] ⁿ = m log [A] +log K` V0 : vitesse initiale [A] : concentration initiale de réactif En traçant le graphe log v0 = f (log [A]) sa pente donne la valeur de m ordre partielle VARIATION DE LA VITESSE AVEC LA TEMPERATURE La vitesse de la réaction s’accroît vient avec l’élévation de température Le fait qu’une vitesse de réaction augmente lorsque la température s’élève implique que la constante de vitesse de la réaction a augmenté 2 On constate expérimentalement que le K est proportionnelle à 1/T . la variation liant K et T est donnés par la loi K=A * C K- constante de vitesse R- constante de gaz parfait A- constante pré exponentiel Ea- énergie d’activation Ln K=Ln A – Ea/RT Figur1 On détermine expérimentalement K à différentes t on traçons de pente Ln K=f (1/t) Qui est une droite de pente – Ea /Rt on en déduis Ea plus Ea est grande plus est importent le rôle de t° sur la vitesse de la réaction .les réaction a grande E dépendent beaucoup de t° les réaction a faible Ea ou des vitesse qui augmentent tri peut avec t° PARTIE EXPERIMENTALE Détermination de l’ordre de la réaction en utilisant la méthode des vitesses initiales But On détermine l’ordre de la réaction par rapport à la réaction : Na2S2O3 + H2SO4 Na2SO4 + H2O+S+SO2 Principe On détermine les vitesses initiales pour différentes concentration initiales de Na2S2O3 grâce à la formation du soufre à l’état colloïdal quand la solution devient trouble .on garde constante la température et concentration de H2SO4 Pratiquement, on mesure le temps de formation d’une certaine quantité de soufre qui va troubler la solution, c'est-à-dire que l’on détermine la plus petite quantité de soufre que l’œil peut avoir alors : c - c0 c–0 c V0=dc/dt= = = t - t0 t–0 t Ou : C : une constante pour toutes les déterminations et représente la quantité de Na2S2O3 qui réagit pour former une certaine quantité de soufre : Donc V=K [Na2S2O3] ⁿ C/t =K [Na2S2O3] ⁿ -log 1/t = -m log [Na2S2O3] –log k`+ log C On représente 3 -log 1/t = f (- log [Na2S2O3]) et en calcule m en mesurant la pente de la droite Mode opératoire On prépare les solution A et B dans des tubes à essai tableau 4.1 ;on mélange A et B et on détermine avec un chronomètre le temps mis pour que la solution commence à devenir trouble on regard l’essai sur un fond foncé Partie calcul : Complet le tableau ci dessus Solution A Na2S2O3 H2O Solution B H2SO4 0.8M [Na2S2O3] mol/l t (sec) -log 1/t (sˉ1) -log [Na2S2O3] mol/l 1 4 5 0.01 150 5.01 4.60 2 3 5 0.02 60 4.09 3.91 volume 3 2 5 0.03 52 3.95 3.50 4 1 5 0.04 42 3.73 3.21 5 0 5 0.05 30 3.40 2.99 A partir de graphe On a -log 1/t = f (- log [Na2S2O3]) Donc f= (log [Na2S2O3]) log 1/t On a la pente de graphe F= point final – point initial [Na2S2O3]/ point final – point initial log 1/t m=5.19-3.31 =1.16 4.60-2.99 La molécularité M=m*n=1.16*n Na2S2O3= 3-D’âpre le graphe et les résultats on aura que le volume de [Na2S2O3] augmente la log[Na2S2O3]déminer Influence de la température sur la vitesse de la réaction LE BUT On étudie l’influence de la température sur la vitesse de la réaction Principe On détermine les vitesses initiales des réactions pour la même concentration des réactions mais pour différentes températures 4 Mode opératoire A {1ml de Na2S2O3 0.1m {4ml de H2O B {5ml de H2SO4 0.8m On les introduit dans un bain marie et on fait la premier détermination a la température ambiante et les autres à la température élevée T0 + 10 T0 + 20 T0 + 30 T0 +30 T0 + 40 T0 + 50 t (sec) 1/t 10³ 25 150 6.6 35 117 8.5 45 60 16.6 55 50 20 65 33 30 75 20 50 La vitesse de la réaction : V=C/t On a la température 19°c on aura le temps de 180 s et égale a 5.5s =1/t 10³ Donc pour 0°c on a 1/t 10³=0 et comme v=c/t on aura v=o car on a t=0 a T=0°c Conclusion Dit que la vitesse augment dit que la température donc la vitesse et avec la température 5