PROGRAMME DE COLLE n°1

PROGRAMME DE COLLE n°25.
Semaine du 02/05 au 05/05/17
4- Transformations chimiques en solution aqueuse.
B-Réactions acido-basiques.
Présentation unitaire des équilibres étudiés :
Acides et bases de Brønsted-Lowry.
Détermination de l’état d’équilibre.
Titrages acido-basiques.
3-Réactivité et transformations en chimie organique.
D-Activation de groupes caractéristiques et protection.
Les alcools.
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Présentation : molécules polaires, protiques, acides, bases, nucléophiles, électrophiles.
Activation nucléophile des alcools et des phénols : formations des alcoolates et phénolates, par réaction ab ou
redox, synthèse de Williamson (réactifs peu encombrés sinon E2, éther aromatique (protection), cyclisation).
Activation électrophile in situ : protonation des alcools, puis SN ou E sur l’alkyloxonium, action des acides
halohydriques (HX) : formation des halogénoalcanes, déshydratations : intramoléculaire, formation d’alcènes,
régiosélectivité de Saitsev, diastéréosélectivité, mécanisme plutôt E1 sur les II et III aires, E2 lente sur les Iaires,
déshydratation intermoléculaire avec un alcool primaire comme nucléophile et à basse température, synthèse
d’un éther mixte à partir d’un alcool Iaire nucléophile et d’un alcool IIIaire substrat électrophile (SN1).
Activation électrophile par formation d’esters sulfoniques : tosylate et mésylate. Formation avec TsCl et MsCl
(mécanismes hors programme). Exemples d’application : formation d’halogénoalcanes, d’alcènes ou
d’époxydes en milieu neutre ou basique.
Activation électrophile du groupe carbonyle.
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Exaltation de l’électrophilie par protonation.
Acétalisation des aldéhydes et cétones : bilans, conditions opératoires, mécanismes.
Hémiacétalisation du glucose : mutarotation.
Protection de groupes caractéristiques :
principe, protection de dérivés carbonylés par acétalisation
avec le glycol et de diol ou triol avec la propanone, exemples, protection d’alcool par formation d’éther benzylique,
déprotection par hydrogénolyse sur Pd ou par action de HX.
E-Réactions d’oxydoréduction en chimie organique :
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Comment identifier une réaction redox ? : demi-équations et nombre d’oxydation.
Oxydation des alcools : oxydation contrôlée ou ménagée et complète des alcools primaires, oxydation des
alcools secondaires, réactifs de Jones, Sarett, Collins, PCC.
Oxydation des alcènes : dihydroxylation syn par le tétroxyde d’osmium à l’aide d’un cooxydant pour le
régénérer (NMO), stéréospécificité, oxydation de Lemieux-Johnson (OsO4 + NaIO4).
NB : Révision : toute la chimie organique du premier semestre