Corrigé exercice 36 ANALYSEPARCLIVAGE 1) LaréactiondeLemieux-Johnsonestuneréactiondecoupureoxydanted’unalcène. Onintroduitl’alcènedansunesolution: -dontlesolvantestunmélanged’eauetd’unsolvantorganiqueoxygéné,parexempleleTHF; -contenantunepetitequantitédetétraoxyded’osmiumOsO𝟒 (agissantentantquecatalyseur); -contentantunexcèsdeperiodatedesodiumNaIO𝟒 (aumoinsledoubledel’alcène). Menéesurlebut-1-ène,laréactionapouréquation: -II -I 0 +VII H H H _ OsO4 2 IO4 cat H H + but-1-ène +I +V H O + + O méthanal _ 2 IO3 propanal Lesnombresd’oxydation,indiquésci-dessus,sontcroissantspourlesatomesdecarbonefonctionnels: l’alcèneestbienoxydéendeuxmoléculesd’aldéhyde. L’ionperiodateest,quantàlui,réduitenioniodate:l’iodevoiteneffetsonnombred’oxydation diminuer. L’actioncatalytiquesemontreparlecyclesuivant,lorsdel’oxydationdel’alcèneendiol,oùl’ion periodateaunrôledeco-oxydant.Leperiodatecliveensuitelediolendeuxaldéhydes: _ IO3 H OsO4 H H OH OH H H H H O + O H _ _ IO4 IO3 + H2O H O O Os H O O H _ IO4 + H2O H 2) Pourretrouverl’alcènededépart,ilsuffitd’écrirelesdeuxgroupescarbonyleenregard: H3C H O O H provient de la coupure oxydante de CH3 O O H3C Chimieorganique CH3 H H H propène A H H3C H3C provient de la coupure oxydante de H3C CH3 H3C CH3 2,3-diméthylbutène B Exercice36 Page1sur2 O O provient de la coupure oxydante de 1-méthylcyclopentène C Chimieorganique Exercice36 Page2sur2