Semaines du 10 décembre au 21 décembre 2012 Programme des colles de chimie - Spé PC Semaine du 10 au 14 décembre Révisions Chapitres B.4, B.4 bis : Aldéhydes et cétones - Réactivité en chimie organique : revoir dans le détail − le chapitre sur la réactivité des organomagnésiens mixtes − le chapitre sur la réactivité de la liaison C-O − le chapitre sur la réactivité de la liaison C-N − la réaction d'ozonolyse dans le chapitre sur la réactivité de la liaison C=C Nouveautés Fin du Chapitre B.4 bis : Réactivité liée à la mobilité de l’atome d'hydrogène porté par l'atome de carbone en α du groupement C=O • Généralisation : Obtention d’un carbanion en α d’un groupement Π-attracteur - Savoir proposer des exemples de molécules comportant des atomes H acides sur un atome C en α d’un groupement Π-attracteur, en plus des aldéhydes et cétones ! - Connaître l’acidité particulière des atomes H sur un atome C en α de deux groupements Π-attracteurs (cas des β-dicétones, des β-diesters) Chapitre B.4 ter : Réactivité des aldéhydes et cétones conjugués • Connaître les termes de : aldéhydes et cétones conjugués ; composés carbonylés α, β insaturés ; énones • Connaître les caractéristiques spectroscopiques (IR) des aldéhydes et cétones conjugués ; savoir citer des méthodes de préparation de ces composés • Savoir donner une approche orbitalaire de la réactivité des énones (l’exemple de l’acroléine a été vu en cours) ; connaître les termes d’addition 1,2 et addition 1,4 • Applications : - connaître la différence de réactivité entre un organolithien, un organomagnésien mixte, un organocuprate lithié - connaître l’addition de Michael 1 Semaine du 17 au 21 décembre Même programme que la semaine du 10 au 14 décembre (y compris les révisions) + Révisions de première année : Réactivité en chimie organique : revoir dans le détail le chapitre sur la réactivité de la liaison C-X Nouveautés : Chapitre B.5 : Acides carboxyliques et dérivés • Connaître la nomenclature des acides carboxyliques et de ses dérivés (chlorure d’acyle, anhydride d’acide, amide, ester, nitrile) • Connaître la réactivité relative des dérivés d’acide vis-à-vis d’un nucléophile • Connaître le mécanisme d’addition-élimination ; savoir l’écrire dans le cadre des réactions citées ci-dessous • Savoir comment on synthétise un chlorure d’acyle (à partir d’un acide carboxylique), un anhydride d’acide (à partir d’un chlorure d’acyle), un nitrile (à partir d’un halogénalcane) Liste des réactions à connaître (savoir écrire le bilan ; savoir les reconnaître dans une séquence de réactions ; savoir écrire le mécanisme) : • Synthèse d’un ester : - à partir d’un acide carboxylique et d’un alcool - à partir d’un chlorure d’acyle (ou d'un anhydride d'acide) et d’un alcool - par transestérification • Synthèse d’un amide à partir d’un chlorure d’acyle (ou d’un acide carboxylique) • Hydrolyse d’un chlorure d’acyle (ou d’un anhydride d’acide) ; hydrolyse basique d’un ester (saponification) • Hydrolyse d’un amide et hydrolyse d’un nitrile [pour ces deux dernières hydrolyses, le mécanisme est hors programme] • Réduction d’un ester en alcool primaire par LiAlH4 • Synthèse malonique Remarque : Révisions personnelles du programme de PCSI concernant les dérivés d'acide : addition nucléophile d’un organomagnésien mixte sur un ester, un chlorure d’acyle, un anhydride d’acide, un nitrile ; elles doivent être parfaitement maîtrisées (le produit de la réaction doit pouvoir être trouvé sans refaire le mécanisme). 2