1 Université de Bourgogne 2001-02 Deug sciences de la vie - SV2 module C4 option Chimie Examen de Chimie Organique Jeudi 5 septembre; durée 2h (Aucun document autorisé; les temps sont donnés à titre indicatif) I) (20 mn) Chimie organique générale: NH CH3 1 NH2 2 N H 1) Rappeler la définition d'une base au sens de Brönsted. 2) Le composé 1 est porteur de deux groupements azotés: quel est le plus basique ? Justifier votre réponse en écrivant les formes mésomères. 3) Ecrire la forme protonée des amines ci-dessus. 4) Attribuer les valeurs de pKa 1 et 13 en discutant la basicité des amines, ou la stabilité des acides conjugués. II) (15 mn) Chimie organique générale: L'acide barbiturique existe sous la forme d'un équilibre dont une des formes tautomères est représentée ci-dessous. Une autre forme tautomère est aromatique. Représenter cette forme. Sachant que le pKa de l'acide barbiturique est de 4,01, expliquer cette propriété en raisonnant sur la stabilité de la base conjuguée de la forme tautomère aromatique. O H N H N O N O H III) (20 mn) Synthèse organique Soient les réactions suivantes: 3 CH3 OH(S N2) Cl NaNH2 (E2) cis 4 CH3 OH (S N2) Cl NaNH2 1 + traces de 2 2 (E2) trans 1) Donner les structures des composés 1 à 4. Indiquer les composés contenant un ou plusieurs atomes de carbone asymétriques. Parmi ces derniers, indiquer ceux qui sont optiquement actifs (préciser la 2 configuration absolue du ou des atome(s) de carbone asymétrique(s)). Justifier toutes vos réponses en expliquant en particulierpourquoi des conditions opératoires identiques conduisent à 2 produits différents 1 et 2 selon que le 1-chloro-2-méthylcyclopentane est cis ou trans, 2) Quelle est la relation de stéréochimie entre 3 et 4? IV) (35 mn) Synthèse organique On réalise la synthèse du composé 10 à partir du benzène 1. Compléter le schéma réactionnel en donnant la structure des composés 2 à 4, 6 à 8 et 10, en justifiant suffisamment vos réponses. Donner le nom de chaque réaction. benzène 1 C2 H5 Cl AlCl3 2 C8 H1 0 HNO3 Zn/HCl 3 + 3' (H2 SO4 ) 4 C8 H1 1N HCl/NaNO2 5 C8 H9 NO2 (3 et 3' sont isomères) (seul 3 est utilisé par la suite) N2 Cl /CuBr O 10 Zn(Hg) HCl CH3 COCl AlCl3 9 Mg 1) CO2 8 + 7 2) H3 O C9 H1 0O2 6 C8 H9 Br CO2 H V) (30 mn) Méthodes de synthèse organique: On realise un ensemble de réactions à partir du dihydronaphtalène 1. Pour chacune des transformations (a)-(g) ci-dessous, indiquer les réactifs utilisés, en justifiant la stéréochimie s'il y a lieu. Donner la structure du composé 9 et expliquer sa formation à partir de 8. OH O OH (b) 2 (a) 3 trans OH O OH (c) H H 4 cis (d) 5 H (e) O 1 H6 (f) O OH (g) 1) NaH 2) CH 3I 7 8 9