1 Université de Bourgogne 2001-02 Deug sciences de la vie - SV2 module C4 Examen de Chimie Organique Jeudi 5 septembre; durée 2h (Aucun document autorisé; les temps sont donnés à titre indicatif) I) (25 mn) Chimie organique générale: NH CH3 1 N 2 H NH2 1) Rappeler la définition d'une base au sens de Brönsted. 2) Le composé 1 est porteur de 2 groupements azotés: quel est le plus basique ? Justifier votre réponse en écrivant les formes mésomères. 3) Ecrire la forme protonée des amines ci-dessus. 4) Attribuer les valeurs de pKa 1 et 13 en discutant la basicité des amines, ou la stabilité des acides conjugués II) (10 mn) Chimie organique générale: Le pKa de l'acide barbiturique 1 est de 4,01. Expliquer cette propriété en écrivant les différentes formes tautomères de l'acide barbiturique. Préciser la forme la plus représentative et l'équilibre acido-basique qui en résulte. O H N H N O O N H III) (5 mn) Règle isoprénique Metter en évidence les unités isopréniques du -célimène, dont la structure est donnée cidessous: S'agit-il d'un terpène, d'un sesquiterpène ou d'un diterpène? IV) (10 mn) Saponification La saponification de l' ester 1, s'effectue en milieu basique. O CH3 H CH 3 O Ph a) Ecrire la réaction bilan b) Détailler le mécanisme en précisant la stéréochimie 1 2 V) (35 mn) Synthèse Organique On réalise la synthèse du composé 10 à partir du benzène 1. Compléter le schéma réactionnel en donnant la structure des composés 2 à 4, 6 à 8 et 10. Justifier la formation de ces composés en expliquant les réactions, sans donner leur mécanisme détaillé. Donner le nom de chaque réaction. benzène 1 C2 H5 Cl HNO3 2 C8 H1 0 AlCl3 Zn/HCl 3 + 3' (H2 SO4 ) 4 C8 H1 1N HCl/NaNO2 5 C8 H9 NO2 (3 et 3' sont isomères) (seul 3 est utilisé par la suite) N2 Cl /CuBr O 10 Zn(Hg) HCl CH3 COCl AlCl3 9 8 C9 H1 0O2 CO2 Mg 7 6 C8 H9 Br CO2 H VI) (35 mn) Méthodes de synthèse organique: On realise un ensemble de réactions à partir du dihydronaphtalène 1. Pour chacune des transformations (a)-(i) ci-dessous, indiquer les réactifs utilisés, en justifiant la stéréochimie s'il y a lieu. Donner la structure du composé 10 et expliquer sa formation à partir de 9. OH O OH (b) 2 3 trans OH O OH (a) H H (d) (c) 4 cis 5 (e) H (f) H 1 6 (g) H H (h) 7 OH (i) 8 O 9 1) NaH 2) CH3 I 10 O