Jeudi 23 mars 2006

Lundi 21 avril 2008
Chimie Organique
Alcènes/alcynes
Révision
• Au premier cours, nous
avons vu:
– Un hydrocarbure insaturé peut
être un alcène, un alcyne ou un
aromatique (chap.7)
• Alcènes (liens doubles isolés,
cumulés ou conjugués)
• Alcynes (liens triples, pouvant
aussi être conjugués)
– Nomenclature
•
•
•
•
ène, én, yne
Multiplicatif diène, triène, etc.
Plus petit indice
La chaîne la plus longue
contenant le plus grand nombre de
liens multiples
• 3 noms triviaux: acétylène,
éthylène et propylène
Révisio
• Dans la nature: terpènes
– (multiple de cinq)
– (habituellement cis*)
• Gras trans = synthétiques
CH3
CH3
CH3
OH
CH3
CH3
• Alcènes = sp2 (sauf si cumulés → sp),
Alcynes = sp:
– tous rigides (orbitales π)
• Conjugaison (é délocalisés)
• Orbitales p parallèles
• Orbitales p consécutives
H3C
O
CH 3
CH3
– Formules de résonance [formes ↔ limites]
– Énergie (7 à 10 kJ mol-1)
CH3
• Géométrie
– (cis-trans)
– (Z/E)
O
H3C
CH2
CYCLOHEXÈNE
Pourcentage de transmission
100
C
C
CH
C H
0
4000 3500
3000 2500
2000
1500
1000
400 cm –1
HEX-1-YNE
Pourcentage de transmission
100
–C C–
C
0
4000 3500
H
3000 2500
HC  C – [CH 2] 3 – CH 3
2000
1500
1000
500
cm –1
Révision
• Cyclènes
– trans si huit atomes ou plus;
• Diènes
– Jusqu’à 2n isomères géométriques
• Détermination de la conf. cis-trans
– Propriétés physiques (Téb, Tf)
– Spectrométrie (UV-vis / IR)
– Réactions chimiques
• Proportion (ccm)
• Groupe fonctionnel (acide maléique
(cis) /fumarique (trans))
Synthèses
• Élimination d’halogènes d’un dihalogénure
– Avec du zinc en chauffant
• Déshydrohalogénation
– Base forte (NaOH et ∆)
– Règle de Saytzev
• Alcynes
• Déshydratation
– Asséchant
(acide sulfurique ou phosphorique et ∆)
Synthèses
• Élimination d’halogènes d’un dihalogénure
• Formation d’alcynes:
Synthèses
• Déshydrohalogénation
Synthèses
• Déshydratation
RÉACTIONS
• Nous avons vu le mécanisme d’une
réaction radicalaire :
– Condensation (Wurtz)
– Addition (H2)
– Substitution (Cl2)
• Nous verrons l’addition Électrophile E+
• Nous avons également vu la combustion
des alcanes. C’est aussi vrai pour les
alcènes et les alcynes (et les aromatiques)
Addition d’halogènes
• Exemple d’une bromuration
Addition d’halogènes
• Formation d’un cation complexe
intermédiaire
• L’attaque du brome peut se faire sur un
carbone ou l’autre → addition trans
REMARQUE: Addition d’halogènes
• Remarque: ne pas confondre avec une
Chloration avec la lumière (hυ)
– Il est possible de faire une chloration d’un alcène avec la
lumière mais la substitution par le chlore se fait de
préférence sur le carbone adjacent car on passe par un
radical conjugué:
→
• Addition sur système conjugué (p. 167)
• Voyons l’hydrohalogénation
REMARQUE: Addition radicalaire
d’hydrohalogénures
• Remarque: l’addition d’hydrohalogénure
en présence de peroxyde est radicalaire et
devient ANTI Markovnikov (Hoffman)
• CH3-CH=CH2 conduit à CH3CH2CH2Br
majoritairement
Problèmes
• 6-13
• 6-18
• 6-19