QUIZZ MÉCANIQUE QUANTIQUE On considère une particule de spin 1/2 (comme l’électron) dont l’état de spin est décrit par le ket | i. On appelle hSz i = h |Ŝz | ila valeur moyenne de Sz dans l’état | i et P+ la probabilité que la mesure de Sz donne le résultat +h/2. Quelles sont les 2 expressions correctes ? A. A B. d C. dsa COURS 10 – RÉSONANCE MAGNÉTIQUE NUCLÉAIRE D. vxc QUENTIN GLORIEUX 3P001 – UNIVERSITÉ PIERRE ET MARIE CURIE 2015-2016 E. wq RÉSUMÉ MOMENTMAGNÉTIQUENUCLÉAIRE • On a vu que l’électron porte un moment magnétique intrinsèque µ ~e = • ~ e Se e '2 qe = 2me Qu’en est il pour le noyau ? • Le proton porte un spin : Spz = ± 2 qp 2me ~ 2 Mais ce spin est négligeable devant celui de l’électron : mp • Résonance magnétique nucléaire 3 On a : Résonance magnétique nucléaire me p | p| ⌧ | e| ' 5.59 qp 2mp et |µpz | ⌧ |µez | n ' 3.83 qp 2mp 4 SYSTEMEADEUXETATSETSUPERPOSITION RÉSONANCEMAGNÉTIQUENUCLÉAIRE 1. Sphère de Bloch En dimension deux, on a de façon générale : | i = cos 2. Opérateur rotation 3. Principe de la RMN Résonance magnétique nucléaire |1i 6 UTILITÉDELASPHEREDEBLOCH Dans la base {|+iz , | iz } les matrices de Pauli sont : ~ 2 ✓ 2 5 SPIN1/2 Ŝx = |0i + ei sin Pour décrire cet état, on utilise une représentation géométrique : la sphère de Bloch : 4. Applications de la RMN ✓ ✓ 2 0 1 1 0 ◆ Ŝy = ~ 2 ✓ 0 i i 0 ◆ ~ˆ sur le vecteur ~ u? Quelle est la projection de S ~ˆ u = ~ S.~ 2 ✓ cos ✓ ei' sin ✓ e i' sin ✓ cos ✓ Ŝz = ~ 2 ✓ 1 0 On peut toujours décrire l’état quantique d’un spin 1/2 par un point sur la sphère de Bloch : ◆ 0 1 ◆ ~ˆ u |+i~u , | i~u sont vecteurs propres de S.~ de valeurs propres ±~/2 A une phase globale pres, on peut ecrire : et L’état est entierement déterminé par (à une phase globale près) par la connaissance de On a Résonance magnétique nucléaire 7 Résonance magnétique nucléaire 8 RÉSONANCEMAGNÉTIQUENUCLÉAIRE SPHEREDEBLOCH 1. Sphère de Bloch On considère deux vecteurs unitaires diamétralement opposés sur la sphère de Bloch ( ~ u0 = ~u ). On appelle respectivement | i = |+i~u 0 et | i = | i~u0 , les vecteurs d’états associés. Quelle est la valeur du produit scalaire hermitien entre les deux vecteurs d’état ? 2. Opérateur rotation 3. Principe de la RMN A. h B. h 0 | i= 1 4. Applications de la RMN 0 | i=0 p 0 C. h | i = 1/ (2) 0 D. h | i = 1 Résonance magnétique nucléaire OPÉRATEURROTATION ROTATIOND’UNSPIN1/2 On applique une rotation d’un angle 2pi à un spin 1/2 intialement dans l’état | i avec hSi = h |Ŝ| i. On appelle | 0 iet hŜ 0 i l’état du systeme et sa valeur moyenne après la rotation de 2pi. Quelles sont les 2 propositions correctes ? A.| 0 i=| i B.| i = | i On en déduit la forme matricielle : R̂↵ = ✓ e i↵/2 0 0 ei↵/2 On peut vérifier l’unitarité de R̂↵ . Résonance magnétique nucléaire ◆ = exp ⇣ 0 C. hŜ 0 i = hŜi ↵ ⌘ i Ŝz ~ D.hŜ 0 i = 11 hŜi 10 SPIN½DANSUNCHAMPUNIFORME RÉSONANCEMAGNÉTIQUENUCLÉAIRE On a vu l’effet de précession de Larmor. Le Hamiltonien s’écrit : Ĥ0 = B0 µ̂z = 1. Sphère de Bloch B0 Ŝz = !0 Ŝz Pour le proton : B0 Ŝz = !0 < 0 ✓ ◆ ~!0 1 0 Ĥ0 = 0 1 2 2. Opérateur rotation L’effet d’un champ magnétique sur un proton est de lever la dégénerescence des états + et – 3. Principe de la RMN 4. Applications de la RMN Résonance magnétique nucléaire 13 DISPOSITIFEXPERIMENTAL • Création d’un champ magnétique B0 • Ajout d’une petite composante oscillante B1(t) l’aide de bobines en configuration de Helmholtz Résonance magnétique nucléaire Résonance magnétique nucléaire 14 HAMILTONIENDUPROBLEME 15 Résonance magnétique nucléaire 16 RÉFÉRENTIELTOURNANT EQUATIONDESCHRODINGER DANSLEREFERENTIELTOURNANT On se place dans un référentiel tournant autour de l’axe z à la fréquence ! On a : | ˜(t)i = R̂(t)| (t)i Dans ce référentiel, le champ B1 tournant sera fixe. On cherche une équation de la forme : i~ Quelle est la rotation que l’on doit faire subir à l’état | (t)i pour faire cette transformation ? d| ˜(t)i = Ĥef f (t)| ˜(t)i dt avec un Hamiltonien effectif indépendant du temps. Ĥef f (t) = R̂(t)Ĥ(t)R̂† (t) + i~ Ĥef f = = Résonance magnétique nucléaire 17 Résonance magnétique nucléaire ~ 2 ✓ !0 ! !1 dR̂(t) † R̂ (t) dt ◆ !1 = (!0 (!0 !) !)Ŝz + !1 Ŝx 18 ANIMATION INTERPRETATIONDUHAMILTONIENEFFECTIF On aurait pu trouver ce résultat immédiatement à l’aide d’un raisonement géométrique : Ĥef f = = ~ 2 ✓ !0 ! !1 Dans le référentiel tournant la fréquence de précession de Larmor autour de B0 n’est plus !0 mais !0 ! ◆ !1 = (!0 (!0 !) !)Ŝz + !1 Ŝx Dans le référentiel tournant, le champ B1 est fixe et reste aligné selon l’axe x Le Hamiltonien effectif donne naissance à un champ magnétique effectif Ĥef f = ~ˆ B ~ ef f S. ~ ef f | = |⌦/ | |B q ⌦ = (!0 !)2 + !12 Précession de Larmor autour de Beff à la fréquence ⌦ (fréquence de Rabi) Résonance magnétique nucléaire 19 Résonance magnétique nucléaire 20 PROBABILITÉDETRANSITION On cherche à résoudre i~ avec Ĥef f ~ = 2 ✓ d| i = H| i dt !0 ! !1 !1 (!0 !) On pose | i = b+ (t)|+i + b (t)| i On a alors GÉOMÉTRIEDANSLASPHEREDEBLOCH ◆ puis On en déduit | (t)i : Proba de mesurer –h/2 sur Sz : Résonance magnétique nucléaire 21 Résonance magnétique nucléaire 22 OSCILLATIONSDERABI SPECTROSCOPIEPARRMN On a vu : On a vu : P (t) = ⌦= Or (cf quizz) : On a donc P (t) = !)2 + !12 En moyenne temporelle : P = P (t) = ⌦= 1 2 (!0 q (!0 !)2 + !12 !12 !)2 + !12 !12 sin2 ⌦t/2 ⌦2 ! 6= !0 Résonance magnétique nucléaire q (!0 !12 sin2 ⌦t/2 ⌦2 ! = !0 23 Résonance magnétique nucléaire 24